MTBE催化剂使用寿命和失活的预防 .pdfVIP

树脂催化剂的使用寿命及失活的预防措施

近30年来,大孔强酸型离子交换树脂由于其特有的孔结构和优异的

催化性能在国内外以合成MTBE为代表的醚化领域作为催化剂,得到了广

泛的工业应用,并同时还在不断开发和改进.

树脂催化剂在工业应用中随着时间的推移,会因各种原因失活或中

毒,从而导致异丁烯转化率下降及使用寿命缩短.生产管理人员,特别是

生产厂家要有足够认识,以便正确的选择催化剂和采取相应的有效措施以

延长催化剂使用寿命。

一、大孔强酸型树脂催化剂的特点及发展

1、树脂催化剂的特点

国内外合成MTBE工艺所用的催化剂，基本上是大孔强酸性阳离子交

换树脂。这种树脂催化剂是由苯乙烯和二乙烯苯在适量致孔剂作用下形成

具有大孔网状结构，再经磺化后使之带有磺酸基团的一种高分子聚合

物。其中骨架有聚苯乙烯，二乙烯苯是交联体，而苯环上的磺酸基团则是

起催化作用的活性中心。商家通常以氢型供货。

树脂催化剂的理化性质主要包括以下几方面：

（1）水分含量——树脂通常含水约50%左右，可以提供水分小的风干品

以利使用方便。

（2）体积交换容量——每毫升干树脂中氢离子的毫克当量数。树脂催化

剂的交换容量是决定其所具催化活性的重要因素，因此它是催化剂

出厂产品规格的关键指标之一。

（3）孔结构特性——主要是孔容、比表面积和平均孔径，催化剂的无数

网状孔道是反应物料到达活性中心的通路，孔容高、比表面大对醚

化反应是有利的，同时孔径合适有利于反应、也有利于防止二聚副

产物的阻塞。

2、树脂催化剂的改进和发展

80年代以来，大孔强酸型离子交换树脂催化剂在合成MTBE工

艺中得到广泛的工业应用。由Pwrolite公司生产的A-15树脂催

化剂（A-15的交换容量》4.7mmol/g）就是一种。90年代中后期该

公司生产的A-35在欧美一些国家的MTBE装置中得到应用,在同样

条件下,A-35比A-15使异丁烯转化率可提高2%-5%而液相空速

提高10%以上。其主要原因是A-35比A-15具有更高的交换容量

（A-35的交换容量》5.2mmol/g）即A-35比A-15有更高的催化活

性。国内90年代初的催化剂交换容量也达到了像A-15的

4.7mmol/g,90年代未也开始达到A-35的5.2mmol/g。但相同的交

换容量使用寿命却相差很大，比如进口的几套装置国产化后最明显

的就是使用寿命才是进口的一半。可见孔结构对使用寿命的影响很

大,因此目前催化剂的发展方向是向合适的孔径、合适的孔容和更

大的比表面积方向发展。

二、树脂催化剂的失活

树脂催化剂在长期使用中会因各种原因造成失活或中毒,大体可归

为以下几种类型：

1、阳离子交换中毒失活

醚化原料中存在的金属离子或碱性氮化物（氨和胺），会通过离

子交换，使树脂催化剂上的磺酸基团被中和。其结果表现为催化剂

的交换容量降低,活性中心减小.国内对此中毒的研究表明阳离

子交换中毒表现为活塞推移式,即沿催化剂床层深入,最先接触

这些杂质的床层先中毒,中毒饱和后依次推移,床层呈现明显饱

和段、过渡段和空白段。

炼厂碳四原料中常因上游水不好带来的钠离子及钙离子，可溶

性锈蚀物的铁离子和铬离子，催化裂化分子筛催化剂的微量铝离子

和硅离子，以及炼厂碳四原料中通常含有的氨、甲胺等碱性氮化

物，都属于阳离子交换的毒物。

2、可水解氮化物导致中毒失活采用分子筛催化剂的催化裂化碳四和碳

五原料中通常含有腈类物质（如乙腈、丙腈），它们在醚化反应

条件下与水反应直接水解而生成氨，导致中和催化剂的磺酸基团。

蒸汽裂解碳四原料