武汉大学 大气环境化学-第4章 对流层气相化学.pptVIP

第四章对流层气相化学对流层气相化学对流层是地球大气层靠近地面的一层。它同时是地球大气层里密度最高的一层，它蕴含了整个大气层约75%的质量，以及几乎所有的水蒸气及气溶胶对流层中物种丰富，天气现象频繁，大气运动活跃，有利于物种的混合、传输和转化对流层大气成分对人类活动的影响显著，可影响人类健康表4-1对流层和平流层大气的特点NO,NO2和O3的基本光化学循环大气清洁大气中的气相化学过程污染大气中的气相化学过程臭氧生成与Nox和VOCs的关系自由基收支与循环Nox收支与循环大气挥发性有机物的活性光化学烟雾的控制措施对流层气相化学第一节NO,NO2和O3的基本光化学循环第一节NO,NO2和O3的基本光化学循环Nox在大气环境化学过程中，尤其是污染大气中，起着重要的作用NO2的光解引发一系列反应，是对流层O3的来源之一第一节NO,NO2和O3的基本光化学循环当大气中存在NO和NO2时，在波长小于424nm的日光照射下，O3就作为NO2光解的产物而生成。基本反应：NO2＋hv→NO＋O（3P）(1)O（3P）＋O2＋M→O3＋M(2)NO＋O3→NO2＋O2(3)臭氧的稳态浓度：[O3]=K1[NO2]/K2[NO]无其他反应干预的情况下，O3浓度取决于[NO2]/[NO]第一节NO,NO2和O3的基本光化学循环臭氧的稳态浓度：[O3]=K1[NO2]/K2[NO]无其他反应干预的情况下，O3浓度取决于[NO2]/[NO]假设[O3]=[NO]0=0可以算出不同[NO]0时所产生的[O3]第二节大气清洁大气中的气相化学过程第二节大气清洁大气中的气相化学过程清洁大气一般指远离认为污染源地区的空气，那里的空气很接近与天然的空气清洁大气中的组成比污染大气简单，浓度亦低天然大气中仍然存在着一系列化学和光化学反应，其组分和浓度受这些反应所控制关键物种：CH4，CO,HCHO,NOx，O3,H2O以及天然排放的VOCs等大气清洁大气中的气相化学过程清洁大气中的基本化学过程NO在清洁大气化学过程中的作用NO浓度高时NO浓度低时一清洁大气中的基本化学过程引发天然对流层大气中化学反应的是O3的光解O3＋hv→O（1D）＋O2O（1D）＋H2O→2OHRH（碳氢化合物）＋OH→R＋H2OR＋O2→RO2H＋O2→HO2HO2＋NO→NO2＋OHRO2＋NO→NO2＋RCHO（醛类）＋HO2RC（O）O2＋NO→NO2＋RO2＋CO2终止反应：OH＋NO2→HNO3第三节污染大气中的气相化学过程第三节污染大气中的气相化学过程污染大气是指搜人类活动影响较大的城市和局域大气，特点是Nox和VOCs浓度较高，主要来自于人类排放光化学烟雾的定义：toomuchcomplicated?光化学烟雾：排入大气的氮氧化合物(NOx)和碳氢化合物(HC)等一次污染物，经阳光紫外线（290-400nm）照射而发生一系列化学反应，生成臭氧（O3）、过氧乙酰硝酸酯（PAN）、醛类、酮类等二次污染物。这些参与化学反应的一次污染物和二次污染物的混合物（气体和颗粒物）所形成的烟雾污染事件，成为光化学烟雾本质（“三要素”）：太阳光作用下，一次污染物发生大气化学反应，生成二次污染物！光化学烟雾光化学烟雾形成的化学特征（日变化）碳氢化合物和NO的最大值发生在早晨交通繁忙时刻,。随着太阳辐射的增强,NO2、O3的浓度迅速增大,中午时已达到较高浓度,它们的峰值通常比NO峰值晚出现4-5hNO2、O3和醛是在日光照射下由大气光化学反应而产生的,属于二次污染物。0.50.40