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高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案1

1、1分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚合？聚合反应类型是什么？写出链引发反应式。

CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOCCH33

2+CCH3OOH+Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体

答案：

CCH3OOH+Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3OHCH六种单体进行阴离子聚合。H2SO4、BF3+H2O为阳离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3

OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合，其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。

2、解释下列概念

离子对异构化聚合活性聚合

答案：离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。

异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。

3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式，聚合物末端是不饱和端基。现有4.0g的聚合物使6.0ml0.01mol/l的Br—CCl4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。

答案：=6.67×104。

4、异丁烯在（CH2Cl）2中用SnCl4—H2O引发聚合。聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基，不含氯。写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。推导聚合反应速率和聚合度的表达式。

推导过程中所做的`假设。什么情况下对水或SnCl4是零级对异丁烯是一级反应？

答案：见书

5、以正丁基锂和少量单体反应，得一活性聚合物种子（A）。以10-2mol的A和2mol的新鲜单体混合，50分钟内单体有一半转化为聚合物，计算kp值。假定无链转移反应。

答案：kp=2.31(l/mol·S)

6、用萘钠的四氢呋喃溶液为引发剂引发苯乙烯聚合。已知萘钠溶液的浓度为1.5mol/L，苯乙烯为300g。试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液？若体系中含有1.8×10-4mol的水，需加多少引发剂？

答案：①问：需加引发剂13.3ml。②问：需加引发剂13.46ml。

7、2.0mol/L的苯乙烯-二氯乙烷溶液在25℃下,用4.0×10-4mol/L的硫酸引发聚合。计算起始聚合度。计算时用表4-5的数据，Cs=4.5×10-2。

答案：0=53。

8、增加溶剂极性对下列各项有何影响？

（1）活性种的状态

（2）聚合物的立体规整性

（3）阴离子聚合的kp-、kp±；

（4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性；

（5）n-C4H9Li引发聚合的产物的单分散性。

答案：

+-+-+-A+BA//BABAB

①极性增加，使上述各种活性中心的平衡向右移动。

②极性增加，松对和自由离子增加，立构规整性变差。

③阴离子聚合的kp-基本不受影响；

极性增加，松对比例增加，kp±增加。

④基本不变。

⑤分布变窄。

9、比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的

（1）转化率和时间的关系；

（2）聚合物相对分子质量与时间的关系。

答案：

（1）逐步聚合：单体转化率在反应开始后的短时间内就达很高，随后，随时间延长，转化率增加极其缓慢。

自由基聚合：典型的转化率（C%）与时间（t）曲线为S形，反应初期C%与t可呈线性关系，中期可能出现自动加速现象，后期C%随时间延长增长缓慢。

阴离子聚合：常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系：㏑[1/(1-C%)]=kt。

（2）逐步聚合：分子量随时间延长而逐步增加，高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。

自由基聚合：高分子量的聚合物瞬间生成，在反应任一时刻形成的大分子的分子量相差无几。有自动加速现象时，分子量增加。阴离子聚合（活性）：聚合物分子量随时间增加而增加，二者有如下关系：㏑[1/（1-a）]=k’t（a、k’为常数）。

10、预确定电离辐射引发的某一特定单体的聚合反应是按照自由基机理还是离子型机理进行，适用的实验