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运用响应曲面法优化三嗪硼酸酯的制备的研究

周胜友;史永刚;林科宇;贺越康

【摘要】从分子设计的观点出发,合成了1种新型的三嗪硼酸酯添加剂.利用响应曲

面法,采用Box-Behnken模型,以二次多项式模型拟合,得到反应物摩尔比、反应时

间和溶剂用量的拟合方程,对模型进行方差分析,模型拟程度好.利用模型优化实验条

件,得到最佳合成条件,实验产率与预测值较为相符,模型具有实际运用价值.

【期刊名称】《化学工程师》

【年(卷),期】2019(000)004

【总页数】6页(P21-26)

【关键词】三嗪硼酸酯;响应曲面法;二次多项式拟合;方差分析

【作者】周胜友;史永刚;林科宇;贺越康

【作者单位】陆军勤务学院油料系,重庆401331;陆军勤务学院大型仪器设备管

理中心,重庆401331;陆军勤务学院油料系,重庆401331;陆军勤务学院油料系,

重庆401331

【正文语种】中文

【中图分类】TE624.8+2

随着环保要求越来越严苛，研究一种绿色环保的抗氧摩擦改进剂以替代ZDDP已

经迫在眉梢。虽然目前有各种各样新型抗氧剂和摩擦改进剂在实验室被合成出来，

但距离工业化以及替代ZDDP仍存在较大距离[1-4]。目前，抗氧摩擦改进剂中多

功能添加剂的研究较少，查阅相关文献，发现含氮杂环系列化合物具有较高研究潜

能。三嗪类、喹唑啉和苯并三氮唑具有较好的抗氧抗磨性能，且其不含硫磷等环境

有害元素，具有较高的ZDDP替代潜力。硼元素有非活性润滑元素之称，无论是

有机硼酸酯还是无机硼酸酯，均具有较高的承载能力以及突出的抗磨性能，此外，

其还具有一定的生物降解性能。其中有机硼酸酯兼具绿色环保、较好的环境适应性

和优良的摩擦学性能，在润滑油添加剂行业以及固体涂层行业得到广泛应用。在三

嗪环中引入硼酸制备三嗪硼酸酯，能有效提高抗磨、减摩与承载能力，探究其抗磨

减摩机理，是因为硼酸酯分子易吸附于摩擦副表面，随着工况的严苛、负荷的增大，

在金属表面发生化学反应，生成B2O3、BN等化学保护膜，进而发挥抗磨、减摩

效果[5-10]。

作为一种基于数学和统计学的有效优化方法，响应曲面法（Responsesurface

methodology,RSM）的应用越来越广泛。该方法最早由Box和Willson建立，

后由Hunter和Hill发展完善，是目前较为成熟的模拟、优化方法。响应曲面法主

要是通过寻找优化区域，并对优化区域建立模型，再通过模型计算得到优化响应值。

与常规实验相比，响应曲面法能够有效利用实验资源，以Box-Behnken模型为例，

该方法仅需17组实验即可完成对实验过程的模拟，大大提高实验效率，减少实验

资源和时间的浪费[11-13]。

1实验部分

从分子结构出发，选择2-（（4-amino-6-（dimethylamino）-1,3,5-triazin-2-

yl）amino）ethnol为结构主体，通过其与固体硼酸反应，制备三嗪硼酸酯。

1.1主要试剂

羟乙基三嗪为自制，硼酸、甲苯均为分析纯。

1.2三嗪硼酸酯的合成

选用250mL烧瓶，量取一定量的甲苯置于瓶中，之后向瓶中加入3.06g

（20mmol）羟乙基三嗪和一定量的固体硼酸，通过磁搅拌电磁加热器与智能温度

控制仪配合使用，在搅拌的条件下，控制反应温度105～110℃，回流反应一定时

间。并采用分水器，即使分离出反应产生的水。待反应结束后，过滤，除去产物中

的不溶物，再将滤液进行减压蒸馏，除去甲苯溶剂，最后得到淡黄色固体，即为最

终产物三嗪硼酸酯（BETZ）。合成路线见图1。

图1BETZ合成路线示意图Fig.1SynthesisrouteofBETZ

1.3合成过程优化

利用响应曲面法，采用Box-Behnken模型，以反应物摩尔比、反应时间和溶剂用

量为变量，以产率为响应值，采用多种拟合模型，得到最优拟合方程。采用方差分

析，分析模型的拟合度，采用模型优化得到最佳反应条件。

1.4结构表征

采用KBr压片法，仪器条件为：扫描次数5，波数范围4000～400cm-1，分辨率

4。对三嗪硼酸酯结构进行了表征。

1.5水解安定性评测

采用敞口观察法对三嗪