环境化学_戴树桂版_第二版_课件 第3章水环境化学.pptVIP

**2、水环境中颗粒物的吸附作用三种类型（1）表面吸附：物理吸附（多分子层吸附），不发生化学变化，关键是胶体颗粒有巨大的比表面积，因此胶体具有巨大的表面能。单位比表面积=面积（球）/重量=（cm2/g）(ρ为密度)表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部，某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分子受力不均匀，因而产生了所谓的表面能。计算实例：某湖泊底泥ρ=2.65g/cm3，10%体积为直径D=1um（10-4cm）的颗粒物，求面积S=100m2，深度h=0.2m的底泥中，所有直径D=1um（10-4cm）的颗粒物比表面积？**解：先计算单位比表面积(ρ为密度)=面积（球）/重量===2.264×104（cm2/g）=22m2/g其次计算总体积=100m2×0.2m×10%=2m3=2×106cm3所以总重量=总体积×比重=2×106cm3×2.65g/cm3=5.3×106g所以总比表面积=5.3×106g×2.264×104（cm2/g）=12×1010cm3=120000m2**由于胶体具有巨大的比表面积和表面能，因此固液界面存在表面吸附作用，胶体表面积愈大，所产生的表面吸附能也愈大，胶体的吸附作用也就愈强。一般，单位比表面积：蒙脱石=800m2/g左右，伊利石=30-80m2/g，高岭石=10-50m2/g，腐殖质=400-900m2/g，无定型氢氧化铁[Fe(OH)3]∞=300m2/g一些类型颗粒的单位比表面积**（2）离子交换吸附：物理化学，各种介质离子，“极性吸附”。一般，环境中大部分胶体（包括粘土矿物、有机胶体、含水氧化物等）带负电荷，吸附各种阳离子。每吸附一部分阳离子，也放出等量的其他阳离子（例如离子交换树脂净水技术），因此称(阳)离子交换吸附。胶体所带负电荷性质：一部分(少)主要由晶格中离子同晶替代造成的永久负电荷，例如硅氧四面体中的Si4+被Al3+所取代，或者铝氢氧八面体中的Al3+被Mg2+所取代。另一部分为可变电荷(多)，主要随着环境pH的改变而发生改变，如Si-OH中的H+在碱性溶液中的离解。≡Si-OH+OH-=≡Si-O-+H2O。**离子交换吸附特征：可逆反应，能够迅速达到平衡。不受温度影响（小），酸碱条件下均可能进行。交换吸附能力与溶质的性质、浓度及吸附剂性质等有关。对具有可变电荷表面的胶体，当体系pH高时（质子反应），也带负电荷并能进行交换吸附。离子交换吸附：对于从概念上解释胶体颗粒表面对水合金属离子的吸附是有用的，但是对于那些在吸附过程中表面电荷改变符号，甚至可使离子化合物吸附在同号电荷的表面上的现象无法解释。因此，近年来有学者提出了专属吸附作用。**（3）专属吸附：吸附过程中，除化学键外，尚有比如范德华力或氢键，准确吸附机理目前还不是很清楚（单分子层）。专属吸附：不但可使表面电荷改变符号，而且可使离子化合物吸附在同号电荷的表面上。配合离子、有机离子、有机高分子和无机高分子的专属吸附作用特别强烈。如Al3+、Fe3+高价离子并不能使胶体电荷因吸附而变号，但其水解产物却可达到这种效果，原因就是专属吸附。Al(OH)3+H+=Al(OH)2++H2O水合氧化物胶体对重金属离子有较强的专属吸附作用。胶体双电层，吸附牢靠，不能被通常的交换性阳离子提取剂提取，只能被亲和力更强的金属离子取代，或在强酸性条件下解吸。如水合MnO2对重金属的吸附,ZnCuPb.**另外：在中性表面甚至在与吸附离子带相同电荷符号的表面也能进行专属吸附。水合氧化物对金属离子的专属吸附与非专属吸附的区别项目交换吸附专属吸附发生吸附的表面净电荷符号金属离子所起的作用吸附时所发生的反应吸附发生的位置对表面电荷的影响-反离子阳离子交换扩散层无-、0、+配位离子配位体交换内层-减少，+增加对某一实际的吸附过程而言，我们很难判定其属于哪一类吸附！！！**3、吸附等温线吸附等温线：吸附是指溶液中的溶质在界面层浓度升高的现象。吸附是动态平衡过程，在一定温度，吸附达到平衡时，吸附剂表面上的吸附质的量(G)与溶液中溶质平衡