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燃料电池介绍燃料电池类型碱性燃料电池磷酸燃料电池质子交换膜燃料电池熔融碳酸盐燃料电池固体氧化物燃料电池英文简称AFCPAFCPEMFCMCFCSOFC电解质氢氧化钾溶液磷酸质子渗透膜碳酸钾固体氧化物燃料纯氢天然气,氢氢,甲醇,天然气天然气,煤气,沼气天然气,煤气,沼气氧化剂纯氧空气空气空气空气效率/%60~9037~4243~585050~65使用温度/℃60~120160~22060~120600~1000600~1000第21页,共43页,星期六,2024年,5月燃料电池是化学能直接转化成电能的一种动力设备燃料电池的基本反应步骤:1:反应物向燃料电池内部传递2:电化学反应3:离子传导以及电子传导4:产物排出第22页,共43页,星期六,2024年,5月3.磷酸型燃料电池(PAFC)PAFC是一种以磷酸为电解质的燃料电池。PAFC采用重整天然气作燃料,空气做氧化剂,浸有浓磷酸的SiC微孔膜作电解质,Pt/C作催化剂,工作温度200℃。PAFC产生的直流电经过直交变换后以交流电的形式供给用户。PAFC是目前单机发电量最大的一种燃料电池。50~200kW功率的PAFC可供现场应用,1000kW功率以上的PAFC可应用于区域性电站。目前在美国、加拿大、欧洲和日本建立的大于200kW的PAFC的电站已运行多年,4500kW和11000kW的电站也开始运行。PAFC的主要技术突破是采用炭黑和石墨作电池的结构材料。至今还未发现除炭材外的任何一种材料不但具有高的电导,而且在酸性条件下具有高的抗腐蚀能力和低费用。因此可以说,采用非炭材、制备费用合理的酸性燃料电池是不可能的。第23页,共43页,星期六,2024年,5月3.1PAFC的工作原理第24页,共43页,星期六,2024年,5月第25页,共43页,星期六,2024年,5月3.2PAFC关键材料电催化剂PAFC采用Pt/C电催化剂,其技术关键为在高比表面积的炭黑上担载纳米级高分散的Pt微晶。铂源一般采用氯铂酸,按制备路线可分为两类不同方法:一是先将氯铂酸转化为铂的络合物,再由铂的络合物制备高分散Pt/C催化剂;二是从氯铂酸的水溶液出发,采用特定的方法制备纳米级高分散的Pt/C电催化剂。活性电催化剂铂是担载在碳材料上的,碳材料在PAFC工作条件下是相对稳定的。作为电催化剂的担体,必须具有高的化学与电化学稳定性、良好的电导、适宜的孔分布、高的比表面积以及低的杂质含量。在各种碳材料中,仅有无定形的炭黑具有上述性能。目前广泛使用的用作Pt/C催化剂担体的炭黑是Cabot公司由石油生产的导电型电炉黑VulcanXC-72。为提高担体的抗腐蚀性能,可在惰性气氛下,高温处理碳材料增加炭材长程有序度,如VulcanXC-72经过这种处理其抗腐蚀性大为改善。(1)电极材料电极材料包括载体材料和催化剂材料。催化剂附着于载体表面,载体材料要求导电性能好、比表面积高、耐腐蚀和低密度。第26页,共43页,星期六,2024年,5月在PAFC的工作条件下,纳米级铂微晶电催化剂中铂的表面积会逐渐减小,除因磷酸电解质和空气中杂质和磷酸本身与阴离子在铂表面吸附结块导致铂的有效活性表面积减少外,主要是由铂溶解-再沉积和铂在炭载体表面迁移和再结晶引起的。另外,由于铂微晶与炭载体之间的结合力很小,小的铂微晶可经炭表面迁移、聚合,生成大的铂微晶导致铂表面积下降。为防止因铂微晶的溶解和迁移、聚合导致铂表面积损失,人们想办法将铂锚定在炭载体上。一是用CO处理Pt/C催化剂,因CO裂解沉积在铂微晶周边的炭起锚定铂微晶的作用;二是引入合金元素与铂形成合金,增大铂与炭的结合力,同时增加波的电催化活性。第27页,共43页,星期六,2024年,5月(2)电解质材料PAFC的电解质是浓磷酸溶液。磷酸在常温下导电性小,在高温下具有良好的离子导电性,所以PAFC的工作温度在200℃左右。磷酸是无色、油状且有吸水性的液体,它在水溶液中可离析出导电的氢离子。浓磷酸(质量分数为100%)的凝固点是42℃,低于这个温度使用时,PAFC的电解质将发生固化。而电解质的固化会对电极产生不可逆转的损伤,电池性能会下降。所以PAFC电池一旦启动,体系温度要始终维持在45℃以上。第28页,共43页,星期六,2024年,5月(3)隔膜材料PAFC的电解质封装在电池隔膜内。隔膜材料目前采用微孔结构隔膜,它由SiC和聚四氟乙烯组成,写作SiC-PTFE。新型的SiC-PTFE隔膜有直径极小的微孔,可兼顾分离效果和电解质传输。设计隔膜的孔径远小于PAF
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