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纳米材料辅助负离子激光解吸电离-飞行时间质谱分析小分子

研究进展

张晓娜;牛家华;卢明华;蔡宗苇

【摘要】基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)作为一种软电离

质谱技术,目前已被广泛用于蛋白质、多肽、核酸、聚合物等大分子分析.由于传统

有机化合物基质在低相对分子质量(小于700Da)区域的干扰,该技术在小分子物质

分析方面受到很大限制.为克服传统有机化合物基质在低相对分子质量区域的干扰,

近年来以纳米材料为代表的无机基质材料备受关注.相对传统有机化合物基质或纳

米材料正离子模式,基于纳米材料的负离子激光解吸电离(LDI)有效避免了正离子模

式下一种化合物会产生多种加合物的问题,具有图谱简单易于解析、灵敏度高、重

现性好等优点.该文综述了近5年来纳米材料负离子LDI-TOFMS技术在小分子分

析方面的研究进展,以期拓展该技术在小分子分析方面的应用.

【期刊名称】《色谱》

【年(卷),期】2016(034)011

【总页数】5页(P1017-1021)

【关键词】纳米材料;激光解吸电离;飞行时间质谱;小分子;综述

【作者】张晓娜;牛家华;卢明华;蔡宗苇

【作者单位】河南大学化学化工学院,河南开封475004;河南大学化学化工学院,河

南开封475004;河南大学化学化工学院,河南开封475004;环境与生物分析国家重

点实验室,香港浸会大学化学系,香港999077

【正文语种】中文

【中图分类】O658

基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)作为一种软电离质谱技术,

目前已被广泛用于蛋白质、多肽、核酸、聚合物等大分子分析。由于具有分析速度

快、灵敏度高、样品需求量少、样品制备简单和对样品纯度要求不高等优点,该技

术已成为现代分析特别是生物分析领域不可或缺的研究工具。传统MALDI-TOF

MS中常用的基质是有机小分子化合物(例如2,5-二羟基苯甲酸(DHB)、芥子酸

(SA)、α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)等),基质与被分析物形成共结晶,通过在分析过

程中吸收激光能量再传递给被分析物的形式激发被分析物。由于在低相对分子质量

(小于700Da)区域来自传统基质的干扰以及被分析样品与基质共结晶过程中容易

形成“热点”导致分析重现性差等原因,该技术在小分子物质分析领域受到很大限

制。为了解决这一问题,寻找新的辅助基质材料已成为突破这一技术的关键,如Wei

等[1]提出运用多孔硅作为被分析样品的载体以消除传统有机基质分子的干扰,拓宽

了MALDI-TOFMS在小分子分析方面的应用。由于避免了传统有机化合物基质在

低相对分子质量区域的干扰,又能有效吸收来自激光的能量辅助小分子电离,近年来

以碳纳米材料为代表的无机基质在MALDI-TOFMS分析小分子方面越来越受关注

[2-6]。相对于正离子模式下一种被分析物往往产生多种加合物(如氢、钠、钾等加

合物),纳米材料辅助负离子激光解吸电离(LDI)通常只产生去质子化离子。因此,该

方法不仅图谱简单、易于解析,还具有灵敏度高、重现性好等优点。

石墨烯作为一种新型的二维碳纳米材料,具有单原子层厚度、比表面积大、导电和

导热性能好等优点,被认为是一种卓越的能量吸附、储存及转移材料。Dong等[7]

首先报道了石墨烯纳米材料作为LDI-TOFMS分析小分子的辅助基质。我们课题

组[8]随后报道了基于石墨烯的负离子LDI-TOFMS分析低相对分子质量化合物的

方法,实现了对寡肽、氨基酸、脂肪酸、核苷及核苷酸等小分子物质的无干扰分析。

相对于正离子模式下一种物质往往产生多种加合物,石墨烯辅助负离子LDI模式下

通常一种化合物只产生一种离子。以分析寡肽为例,当用传统基质CHCA作为基质

时,在低相对分子质量区域干扰非常严重,很难发现目标分子(见图1a)。以石墨烯作

为基质在正离子模式下分析时,虽然消除了来自基质的干扰,但由于一种物质可以形

成多种加合物,图谱变得非常复杂,如Glu-Val-Phe(Mr393.43)在正离子模式下分

别观察到了其一钠加合物[M+Na]+(m/z416.39)、一钾加合物[M+K]+(m/z