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第九章界.面吸附

两相的接触面称为相界面。随两相的性质不同，界面可分为气液、气固、液液、液固和

固固界面。涉及气相的气液、气固界面通常又称为表面。界面是物体的一个特殊部分，由于

受到来两相不同的作用力，在界面上存在一些与体相不同的物理现象，如界面张力、毛细现

象、润湿、吸附、界面时现象等。这些现象不仅与催化、洗涤、乳化、脱色、防水、研磨等

技术紧密相关，在化工、纺织、制药、食品加工、·石油开采等工业领域得到广泛应用，而

且在以光屯、材料和生物科学为代表的高新技术的发展中有着重要作用。本章将在简要介绍

界面现象的基础上，着重讨论物理吸附的规律和研究吸附平衡的热力学方法。

9.1界面热力学基础

9.1.1界面张力和界面自由焓

界面上的分子与体相内部的分子所处的环境不同，分子间的相互作用也不相同。以气液

界面为例，液体内部的分子，周围分子对它的作用力是相等的，彼此可以相互抵消，分子所

受合力为零。处于表面层位置的分子，周围分子作用力范围上部在气相中，下部在液相申。

由于气相分子密度和相互作用比液相小得多，所以界面分子受到的合力不等于零，而是指向

液体内部。一般地说，界面上的分子受到一个垂直于界面、指向体相内部的合力，使其有被

拉入体相内部的倾向。这种倾向在宏观上表现出有一个与界面平行，并力图使界面收缩的张

力。单位长度上的张力称为界面张力，用符号表示，单位N/m。习惯上将气液、气固界

面张力称为该液体和固体的表面张力。

界面上的分子受到指向体相内部的引力，若想增大界面面积，把内部的分子移动到界面

上去，则需要外界克服这个引力作功。因此，界面张力还可以从能量的角度出发定义为增加

单位表面积所消耗的可逆功。

dW/dA

RS

(9-1)

WA

式中R为可逆功；S为相界面面积。

在等温等压下，定组成封闭体系所得上述非体积功，其值等于体系自由熔的增加，即

dGdW

R

合并上两式得



dGdA

S

(9-2)



G









A

或S

T,p

(9-3)



G()2

所以界面张力又