相平衡与相图.ppt

CaO－Al2O3－SiO2系统的富钙部分相图界线：CaO与C3S初晶区的界线在Z点从转熔线变为共熔界线；C3S与C2S初晶区的界线在Y点从共熔线变为转熔界线。第159页,共174页，星期六，2024年，6月*(2)冷却析晶过程及平衡二相计算液相点：固相点：f=2f=1f=1f=0bfa第160页,共174页，星期六，2024年，6月*平衡二相计算：液相刚到a点时：液相刚到k点时：第161页,共174页，星期六，2024年，6月*（3）相图应用a)硅酸盐水泥熟料配料范围的选择熟料矿物组成：C3S-60%、C2S-12%、C3A（及C4AF）15%、液相23%；配料组成应选在三角形C3S-C3A-C2S内，且靠近C3S一端。一般在图中小圆圈范围内。例如：配料1，析晶产物中将有f-CaO形成；配料2，析晶产物中将有C12A7形成，而无C3S。第162页,共174页，星期六，2024年，6月*b)烧成生产上采用部分熔融的烧结法生产熟料。熟料矿物的形成不完全是由液相析晶而得到，有很大部分是由固相反应得到。如：配料3，平衡加热到1455℃，开始出现与C3S、C3A、C2S平衡的液相；实际上C3S很难通过固相反应生成，在配料加热过程中，于1200℃时，组分间通过固相反应生成反应速度快的C12A7、C3A、C2S。第163页,共174页，星期六，2024年，6月*液相开始出现的温度是1335℃（F点），在F点，进行低共熔过程，C12A7+C2S+C3A→L；至C12A7消耗完，液相沿界线Fk变化，升温过程中，液相不断增加，固相反应CaO+C2S→C3S速度增加。C12A7是非平衡加热过程中出现的一个相，它的出现，降低了液相的形成温度，促进了C3S形成。第164页,共174页，星期六，2024年，6月*c)冷却高温煅烧的熟料，工艺上采取快冷措施，是一个不平衡过程。对于液相有二种模式：①急冷，液相全部转变为玻璃体；②液相独立析晶——由于冷却时间不充分，液相来不及与系统中原先析出的晶体保持平衡关系的析晶过程，作为一原始配料的高温熔体而单独析晶。该现象易发生在转熔点上。第165页,共174页，星期六，2024年，6月*如：组成3，在k点，有转熔过程L+C3SC2S+C3A，实际上C3S易被C2S和C3A包裹，阻止了液相与C3S的接触，转熔过程无法进行，系统中仅剩L、C2S、C3A三相，液相沿界线Fk由k点向F点移动，进行独立析晶。在F点：L→C12A7+C2S+C3A，直至结晶结束。该过程由于阻止了在k点的转熔过程，避免了C3S的消耗，增加了熟料中C3S的量。最终可能有四个晶相：C3S、C2S、C3A、C12A7。第166页,共174页，星期六，2024年，6月通过分析图中的1、2、3点的析晶过程，可得出配料点在三角形C3S-C3A-C2S内的小圆圈内波动。其实际组成为：CaO62%~67%，SiO220%~24%，Al2O3+Fe2O36.5%~13%（2）烧成实际上采用部分熔融的烧结法生产熟料。固态组分之间的固相反应起着重要的作用。以配料点3为例说明。水泥烧成的核心问题是如何创造良好的动力条件促成熟料中的主要矿物C3S的大量生成。第167页,共174页，星期六，2024年，6月（3）冷却为了防止C3S分解及发生晶型转变，工艺上采取快速冷却的措施，而不是缓慢冷却，因而冷却过程是不平衡的。熔体冷却可能结果(理想情况)：急冷成玻璃：液相独立析晶：独立析晶通常在回吸过程中发生。由于冷却速度快，被回吸的固相被析出的固相所包裹，回吸过程不能进行，从而使液相进行另一种单独的析晶过程。第168页,共174页，星期六，2024年，6月（二）K2O－Al2O3－SiO2系统