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COS水解技术的关键在于催化剂的研制,COS水解所用的固体催化剂主要有Al2O3基、TiO2基及其混合物,并浸渍一定量碱金属、碱土金属以及过渡金属等。虽然文献中提出了许多催化剂的改进配方,但目前工业应用中还是以Al2O3基催化剂为主。
催化剂的活性和寿命不仅与催化剂的成分、扩散性、孔径分布等有关,而且受反应物组成、反应温度等操作条件的影响。研究发现,COS水解反应速度随催化剂碱性的增加而增大,催化剂活性的增加与所浸渍的离子种类和数量有关。原料气中的SO2、CO2、O2、水蒸气等会与COS在催化剂表面的碱性中心竞争吸附,阻止COS的吸附与水解,另一方面SO2与O2共存时会导致催化剂的硫酸盐化,毒害催化剂的碱性中心,降低活性。
3??有机胺类溶剂吸收法
主要是根据COS与胺类反应的性质,利用醇胺溶液与COS化学反应来实现的。吸收法常用的是利用烷基醇胺法来吸收COS,其水溶液呈碱性,能够吸收酸性气体,工业上用于脱除酸性气体的烷基醇胺主要是:一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。MEA、DEA具有碱性强、与酸气反应迅速、价格相对便宜的优点,但脱硫选择性差、易降解、易腐蚀、能耗高。20世纪80年代以来,DIPA、MDEA逐渐进入工业应用,尤其是MDEA选择性高、能耗低、抗降解能力强,其应用较为普遍。
烷基醇胺法多用于处理H2S和COS同时存在的天然气和炼厂气,其对COS的脱除率并不高,所以要求开发的新脱硫溶剂体系,使其在有效吸收H2S的同时,又有较高的COS脱除率。而混合胺型已成为醇胺类脱硫溶剂技术的主流,使溶剂配方优化、系列化;另一个途径是加入一些物理溶剂,增大溶解度、提高选择性、减轻烃的溶解、减少腐蚀。另外,可以利用COS容易与氨及许多胺发生反应的特点,从气体中脱除COS。
4、液相吸收法
目前在湿式氧化法脱硫的同时也能对有机硫进行部分脱除,其中以888脱硫催化剂为代表性,其反应为:
?
由此可以看出,在888脱硫催化剂的作用下,不仅能脱除无机硫,而且能部分地脱除有机硫,并针对888催化剂对有机硫(以羰基硫为例)脱硫效率进行实验,实验条件如下:碱液:10g/L;温度:40℃;气速:100ml/min;888催化剂浓度:40ppm;入口羰基硫浓度:700ppm。
长春东狮科技(集团)有限责任公司
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