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第四章
化学平衡掌握:可逆反应和化学平衡的定义,标准平衡常数的定义及应用,浓度、温度、压力对化学平衡的影响。 熟悉:化学平衡的特点了解:催化剂与化学平衡,稳态和内稳态的定义。一、化学反应的可逆性1.在一定条件下,既能按反应方程式向某一方向进行,又能向相反方向进行的反应叫可逆反应(reversiblereaction)。用可逆符号表示:第一节化学反应的可逆性和化学平衡2.可逆程度极小的反应称为不可逆反应(irreversiblereaction)。1.可逆的化学反应进行到一定程度,达到动态平衡(1)该反应是一个可逆的反应。(2)反应开始时,反应物起始浓度最大,正反应速率最大。而生成物氨的起始浓度为0,所以逆反应速率为0。二、化学平衡(3)随着反应进行,反应物浓度减小,正反应速率逐渐减小;而生成物浓度逐渐增大,所以逆反应速率逐渐增大。(4)外界条件不变时,随着反应进行,化学反应进行到一定程度时,反应物和生成物浓度不再随时间变化而变化,此时正反应的反应速率等于逆反应的反应速率,反应达到动态平衡。4.化学平衡特点:(1)各物质的活度或分压不再发生变化,反应达到动态平衡;(2)正反应的反应速率与逆反应的反应速率相等;(3)化学平衡是相对的和有条件的,平衡条件破坏后,平衡会发生移动。2、化学平衡(chemicalequilibrium):定义:对于可逆反应来说,当其正反应的速率和逆反应的速率相等时,体系所处的状态叫做化学平衡。V正=V反特点:动,定,变
1)动态平衡:反应仍然进行;
2)当外界条件(浓度、温度、压力)不变时,体系中物质的种类和数量都不随时间发生改变;
3)当浓度、温度、压力改变时,平衡状态也发生改变,直至达到新的平衡。第二节标准平衡常数及其应用相对平衡浓度:平衡浓度除以标准态浓度得到的比值。1、对溶液反应平衡时有:一、标准平衡常数化学平衡定律对于任一可逆反应,其反应方程式为:达到化学平衡时,各反应物和产物的浓度间有下列关系:平衡常数2.对气相反应:平衡时,标准平衡常数表达式为:K平衡常数的特点:1)不同的化学反应,K值不同;2)平衡常数只与反应的本性和温度有关,与化学反应时反应物的初始浓度或分压无关;3)平衡常数随温度的变化而有所改变;4)平衡常数的数值越大,表明在平衡体系中产物的量相对的越多。3、书写注意事项:1)反应体系中的纯固体、纯液体或稀溶液中的溶剂(水),均不写入标准平衡常数表达式。如:其标准平衡常数表达式为:2)平衡常数表达式必须与反应的方程式相对应,方程式的写法不同,平衡常数表达式不同,平衡常数值也不同。3.正逆反应的标准平衡常数值互为倒数。二、标准平衡常数的应用:(一)判断反应方向1、反应商Jθθθθ任意状态下浓度反应商J<Kθ可逆反应正向进行平衡时浓度:2、反应方向判断:反应商J=Kθ可逆反应达到平衡反应商J>Kθ可逆反应逆向进行第三节化学平衡的移动由于化学平衡的条件变化导致化学平衡被打破而发生移动的过程。化学平衡移动后将建立新的平衡。影响因素:浓度、压力和温度1.浓度对化学平衡的影响对于任一化学反应,在某温度下达到化学平衡:增加反应物浓度或减少生成物浓度,将使原有平衡被破坏,反应正向移动;减少反应物浓度或增加生成物浓度,原有平衡被破坏,反应将逆向移动。2.压力对化学平衡的影响(1)改变气体分压对于有气体参与的任一反应,当增大反应物的分压力或减少产物的分压力时,反应商减小,使JKθ,化学平衡正向移动;反之,平衡逆向移动。压力的变化对液相和固相反应的平衡位置几乎没有影响。(2)改变系统的总压,对气体反应化学平衡的影响分两种情况:当a+b=d+e,改变总压都不会改变J值,仍然有J=Kθ,平衡不发生移动;当a+b≠d+e,改变总压将改变J值,使J≠Kθ,平衡将发生移动。增加总压力,平衡将向气体分子总数减少的方向移动;减小总压力,平衡将向气体分子总数增加的方向移动。3.温度对化学平衡的影响设K1?为反应在T1时的速率常数,K2?为反应在T2时的速率常数,若T2T1,则有:浓度:cH2增大,平衡向右移动温度:升高,平衡向左移动压力:增大,平衡向右移动平衡向减少改变的方向移动平衡移动原理
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