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第10章可见光分光光度法
(VisibleSpectrophotometry)
基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称吸光光度法,它包括比色法
colorimetricmethodspectorphotometry
()和分光光度法()。比色法是通过比较有色溶液颜色深浅来确
定有色物质含量的;分光光度法是通过物质对光的选择性吸收来测定组分含量的,它包括紫外分光光度法
ultravioletspectrophotometryvisiblespectrophotometry
()、可见光分光光度法()、红外分光光度法
infraredspectrophotometry
()等。可见光分光光度法具有灵敏度高、准确性好、仪器设备简单、操作简
便快捷等特点,许多无机物都可直接或间接地用此法进行测定。此法不仅用于组分定性、定量分析,还可
用于对化学平衡及配合物组成的研究等。
10.1可见光分光光度法基本原理
10.1.1物质对光的选择性吸收与物质颜色的关系
光是一种电磁波。电磁波谱的波长(或频率)范围很广,其中人眼能感觉到的可见光的波长范围是
400~750nmchromaticlight
。单色光()是仅具有单一波长的光,复合光是由不同波长的光所组成的,人
们肉眼所见的白光(如日光等)和各种有色光,实际上都是包
polychromaticlight
含一定波长范围的复合光()。
物质呈现的颜色与光有着密切的关系。一束白光(日光、白炽电
灯光、荧光灯光等)通过三棱镜,可分解为红、橙、黄、绿、青、蓝、
紫七种色光,这种现象称光的色散。
实验证明,不仅这七种色光可以混合组成白光,图10-1
处于直线关系的两种单色光按一定强度比例混合,也可组成白光。这
两种单色光就称为互补色,如绿光和紫光互补,蓝光和黄光互补,等
等。
图10-1光的互补色
当一束光照射某物质时,若该物质的分子(或离子)与光子发生有
效碰撞,则光子的能量就转移到分子(或离子)上,
分子由基态跃迁到高能级的激发态,此过程即为光的吸收。激发态分子的寿命极短,约10-8s
后通过下面两种方式放出吸收的能量返回到基态:
M+热
M(基态)+hvM(激发态)
T
M+荧光或磷光
由于分子的能级是量子化的,因此分子吸收能量同样具有量子化的特征,即用不同波
1
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长的光照射物质时,其分子只选择吸收具有与其能级间隔相应的波长的光子的能量,其余波长的光只是
简单透过,这就是该物质分子对光的选择性吸收特征。物质呈现不同的颜色正是由于物质分子选择性地
吸收了某一波长范围的光而造成的。
固体物质呈现不同的颜色是由于其对
b
►不同波长的光吸收、透射、反射、折射的程度
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