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双酚AF的合成研究进展

本文分析了几种不同方法合成双酚AF的实验路径。其中以HAF.3H2O和苯

胺为原料，通过烷基化、重氮化水解和弗里德-双酚AF的工艺，其收率较高，

并对其工艺条件进行了研究探讨，并利用Gc/Ms，IR和1h-nmr仪器被用来描述

中间体和产品的结构，讨论反应机理，并总结相关结论。

标签：双酚AF；合成研究；进展

1前言

制备双酚AF的传统方法有以下缺点：催化剂无水氟化氢有很强的耐蚀性和

高风险，艰难进行循环使用，有严重污染的酸生成：原料无水HFA毒性非常大，

操作不便，生产过程必须高压釜的形式和制冷设备和其他特殊设备，操作起来是

非常危险的。本文研究的目的是设计一个环境友好、条件温和，选择性好、收率

高的合成路线，以避免高压设备和冷凝装置的工业化，并进一步研究其工艺条件，

使得双酚AF的工业化生产具有非常重要的理论指导意义。

2双酚AF的性质

双酚类化合物是制备聚碳酸酯冷、环氧树脂、酚醛树脂等重要原料。从双酚

AF的分子结构可以看出，它是一种含有六氟异丙基的中间产物，广泛应用于聚

合物改性和含氟聚合物的合成。研究发现，6F在聚合物链的引入中可以改善热

稳定性、溶解性、阻燃性、抗氧化性能、玻璃化转变温度，以及附着力、透光和

环境稳定，并降低介电常数，结晶度，吸水性和颜色深度。这些化合物的理化性

质这么大的变化，完全因为氟是一种非常特殊的元素，在元素周期表的电负性，

最大的负电荷都集中在氟原子，电子云密布，形成的F-C键的键能比C-H键要

强，氟原子的电子云的C-C键氢原子的屏蔽作用强，氟原子可以保护C-C键从

其他化学品和紫外线辐射的伤害，使含氟化合物有良好的耐久性、耐气候性和耐

化学性。

3双酚AF的应用和市场前景

3.1双酚AF在氟橡胶中的应用

双酚AF是一种重要的含氟交联剂，在氟橡胶生产中得到了广泛的应用。自

1970年初以来，双酚/硫化系统已经用于固化碳氟弹性体，使用双酚/硫化橡胶耐

高温压缩永久变形体系，具有良好的储存稳定性和流动性，因此多用于制备高温

下O形环和其他需求的低压缩配件。随着剂量的增加双酚AF的硫化胶的交联密

度增加，由于分子链之间的结力增加，分子链的运动能力降低，使硫化胶变得很

坚硬，充满弹性，而且抗拉强度也大大改善了。

3.2双酚AF在高性能聚合物中的应用

高性能聚合物是在高温下保持结构完整性，具有优异的物理、化学和力学性

能的聚合物。他们有聚酞，聚酞酰亚胺，聚醚等等。然而，所有这些聚合物都有

难以处理的缺点。这主要是因为它们具有很强的链间力、半晶态和固有的分子刚

性，不易溶于有机溶剂或易熔融。为了提高聚合物的加工性能和溶解度而不影响

其性能，科学家们在过去的20年里，通过引入这些高性能聚合物，研制出了六

种含氟异丙基叉基单体或中间体的双酚AF。

3.3双酚AF的市场前景

在1980年代之前，中国已经很少有机氟中间体的研发和生产，主要是停留

在实验室研究，发表学术论文的目的从80年代开始后，逐渐形成的重点关注和

研究和发展，到90年代快速发展，基本上形成了产业，由于增加科研投资、技

术进步和产品成本相对较低与外国相比，中国将很快进入全球氟化有机中间体主

要生产国和供应国、我国和世界上其他国家行列，成为国际上四大氟化化合物生

产国和消费国。含氟有机中间体已成为国内精细化工行业新的亮点。

4双酚AF的合成方法

4.1苯酚和六氟丙酮催化缩合法

使用压力容器来加热六氟丙酮和苯酚用于催化缩合形成双酚AF是传统的合

成方法。早期使用的HF不仅是溶剂，而且还是催化剂，反应温度100℃，

0.8-1.0MPa的压力调节，需要压力釜和制冷设备和其他特殊设备、技术，有严格

的要求和严重的污染，不适合大量的工业生产。HF是剧毒的，具有极强的腐蚀

性和危险性，难以回收和再利用。

4.2苯酚和六氟环氧丙烷催化缩合法

在压力容器中，以HF为溶剂和催化剂，将六氟丙烯异构化为六氟丙基，不

经纯化直接与酚反应得到双酚AF。六氟环氧丙烷原料毒性低，但以HF为溶剂

和催化剂，在高压釜中进行反应，形成一套完整的制冷机组，操作复杂，存在一

定的风险，需要良好的密封措施。

4.3苯胺和六氟丙酮缩合、重氮化、水解、烷基