第十一章 材料的表面防护 第一节 材料的腐蚀与防护.pdfVIP

第十一章材料的表面防护

腐蚀、磨损和断裂是结构材料主要的失效原因。

腐蚀和磨损为渐变过程。断裂为突变过程。

腐蚀主要由化学和电化学作用引起，而磨损强调力学和运动因素。

第一节材料的腐蚀与防护

一.概述

1.腐蚀定义

腐蚀是材料与环境之间因化学或电化学反应而导致的破坏性侵蚀现象。

微观上表现为材料相态或价态发生变化；宏观上表现为材料质量、强度等性

能损失。

2.腐蚀分类

3.腐蚀表示方法

反映材料腐蚀前后质量、厚度、机械性能等变化的任何物理、电学或力学指

标都可用来表示腐蚀发生的速度。

常采用腐蚀所造成的质量、深（厚）度或与腐蚀过程对应的电量这三种指标

表示。

最常用的单位是每年侵蚀的毫米（mm/a）或每天每平方米侵蚀的克（g/m2.d）

4.腐蚀研究的重要性

经济因素。据工业发达国家统计，材料腐蚀造成的直接经济损失大约占国民

经济净产值（GNP）的2%~4%。我国中型油田每年因腐蚀损失及腐蚀维修的费

用超过一个亿。

节约资源，保护环境。

二、腐蚀理论简介

1.电极电位与材料腐蚀倾向

（１）腐蚀电池：

金属腐蚀可看作金属-环境界面无数个局部电池（腐蚀电池）作用的结果。

和干电池不同的是，腐蚀电池的电极靠导电金属表面始终短路着，一旦与其

接触的环境介质具有导电性就会有电流在局部电池阴、阳极间流动；

腐蚀电池和干电池一样，电流流动是以消耗阳极金属为代价。

（２）腐蚀电池产生的原因：

成分、组织、物理性质差异，造成材料局部电势差，形成腐蚀电池。

（３）金属/溶液界面双电层：

界面金属离子受极性水分子作用发生水化后，产生不同结构的双电层。

（４）电极电位

电极：电化学中，电子导体（金属）和离子导体（液、固体电解质）接触，

且界面上有电子迁移，发生氧化还原反应的体系称为电极。

电极电位：由于存在界面双电层电场，在电极和溶液之间产生的电位差，称

为电极电位。

（５）电极反应和腐蚀倾向

自由能ΔG表征反应的趋势。

ΔG为正的反应不可能自发进行；

ΔG越负，反应倾向越大。

（６）电位序和电偶序

标准电极电位：金属和活度为1（温度为25℃，金属离子的有效浓度是1

克离子/升）的该金属离子溶液接触时的平衡电位。

电位序：电极电位排列的序列。

电偶序：电偶序以金属或合金（含特定表面膜形态）在具体环境下实际电位

（含稳定的非平衡电位）排列得到。

（７）电位—pH图：

基于热力学数据，表达金属-溶液体系在各种条件下稳态物质形式的一种图

形。

2.极化现象与腐蚀速度

（１）极化及产生原因

电极极化：电极电位发生变化的现象．

阳极极化引起阳极电位由负向正方向升高。

阳极表面形成保护膜，阻碍阳极金属离子进入溶液，降低了阳极表面电荷密

度。

阴极极化引起电位降低

阴极消耗电子的速度低于阳极流来的电子，造成阴极电子堆积，阴极表面电

荷密度升高。

（２）极化分类：

按阻力来源，极化可分为浓差极化、活化（电化学）极化、电阻极化。

（３）过电位：

表示外电流作用下电极电位偏离其平衡电位的值。

（４）去极化剂和材料腐蚀：

极化减缓电极反应，所以消除或减弱极化，无论是阳极极化还是阴极极化，

都促使阳极腐蚀。

氢离子和氧分（原）子是两类能明显减弱阴极极化的物质（称为去极化剂）。

它们分别是造成金属在酸性水溶液体系析氢腐蚀及中、碱性环境中耗氧腐蚀的主

要原因。

（５）极化曲线及测量

3.钝化现象

（１）钝化定义：

金属因显著阳极极化而获得抗腐蚀能力的现象。

（２）钝化理论：

最流行的有两种理论：成膜理论和吸咐理论。

成膜理论认为钝化时金属表面生成致密的、覆盖性好的保持膜；

吸咐理论认为钝化不必形成成相膜，只需在金属全部或局部表面生成氧或含

氧粒子的吸咐层就足够了。

（３）钝化稳定性：

钝化现象只出现在特定条件。

破坏钝化途径有两种：

将金属电位向负值移动，低于致钝电位后发生再活化；

将金属电位向正值移动，高于过钝化电位后发生过钝化。

（４）过钝化及点蚀