北师大《中级无机化学》讲义 第六章 固体无机化学.ppt

****§6.1晶体结构§6.2密堆积结构§6.3某些重要无机化合物的结构类型§6.4无机材料中的缺陷与非整比无机化合物1.晶体结构缺陷的类型2.固溶体3.非化学计量无机化合物缺陷的含义通常把晶体点阵结构中周期性势场的畸变称为晶体的结构缺陷。理想晶体：质点严格按照空间点阵排列。实际晶体：存在着各种各样的结构的不完整性。缺陷对材料性能产生影响§6.4无机材料中的缺陷与非整比无机化合物分类方式：几何形态点缺陷、线缺陷、面缺陷、体缺陷等形成原因热缺陷、杂质缺陷、非化学计量缺陷等电子–孔穴对（激子）缺陷1.晶体结构缺陷的类型?缺陷尺寸处于原子大小的数量级上，即三维方向上缺陷的尺寸都很小。包括：空位（vacancy）间隙质点（interstitialparticle）杂质质点（foreignparticle）①点缺陷（零维缺陷）晶体中的点缺陷(a)空位(b)杂质质点(c)间隙质点?点缺陷与材料的电学性质、光学性质、高温动力学过程等有关。在一维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷，即缺陷尺寸在一维方向较长，另外二维方向上很短。如各种位错（dislocation）②线缺陷（一维缺陷）(a)刃位错(b)螺位错

(a)(b)线缺陷的产生及运动与材料的韧性、脆性密切相关。在二维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列而产生的缺陷，即缺陷尺寸在二维方向上延伸，在第三维方向上很小。如晶界、表面、堆积层错、镶嵌结构等。③面缺陷（二维缺陷）面缺陷－晶界面缺陷的取向及分布与材料的断裂韧性有关。面心立方晶体中的

抽出型层错(a)和插入型层错(b)面缺陷－堆积层错面缺陷－共格晶面

面心立方晶体中{111}面反映孪晶由热起伏的原因所产生的空位或间隙质点（原子或离子）。也称本征缺陷。类型：弗仑克尔缺陷（Frenkeldefect）肖特基缺陷（Schottkydefect）④热缺陷特点：温度升高，热缺陷浓度增大热缺陷产生示意图（a）弗仑克尔缺陷的形成（空位与间隙质点成对出现）（b）单质中肖特基缺陷的形成由外加杂质的引入所产生的缺陷。也称组成缺陷。⑤杂质缺陷杂质缺陷对材料性能产生影响特点：如果杂质的含量在固溶体的溶解度范围内，则杂质缺陷的浓度与温度无关。组成上偏离化学中的定比定律所形成的缺陷。由基质晶体与介质中的某些组分发生交换而产生。如Fe1－xO、Zn1+xO等晶体中的缺陷。⑥非化学计量缺陷特点：化学组成随周围气氛的性质及其分压大小而变化。是一种半导体材料。⑦其他缺陷如电荷缺陷，辐照缺陷等将外来组元引入晶体结构，占据主晶相质点位置一部分或间隙位置一部分，仍保持一个晶相，这种晶体称为固溶体（即溶质溶解在溶剂中形成固溶体），也称为固体溶液。2.固溶体固溶体的分类分类方式：外来组元在主晶相中所处位置置换固溶体间隙固溶体按外来组元在主晶相中的固溶度连续型（无限型）固溶体有限型固溶体。①置换式固溶体替代固溶体溶质原子位于点阵结点上，替代（置换）了部分溶剂原子金属和金属形成的固溶体均为置换式eg.Cu-Zn系中的α和η固溶体都是置换式固溶体。在金属氧化物中主要发生在金属离子位置上的置换eg.MgO-CaO，MgO-CoO，PbZrO3-PbTiO3，Al2O3-Cr2O3。形成置换固溶体的影响因素（1）原子或离子尺寸的影响Hume-Rothery经验规则连续s.s.的必要条件15%连续s.s.15-30%有限s.s.30%不形成s.s.（2）晶体结构类型的影响NiO-Mg