《化工新材料生产技术》课件——知识点2 高密度聚乙烯的生产工艺.pptxVIP

;第三部分聚乙烯的制备

HDPE;3;4;5;6;1.HDPE聚合机理

乙烯低压聚合反应，在常压或稍高于常压、温度为60~75℃下，聚合为高密度聚乙烯。按连锁聚合反应中配位阴离子聚合反应可分为以下反应：

①链引发

②链增长

③链终止（与H2作用而使链终止）;2.聚乙烯生产工艺

高密度聚乙烯（HDPE）的生产工艺，主要有淤浆法、气相法和溶液法三种生产工艺，气相法生产HDPE的流程与LLDPE的生产流程基本相同，采用的催化剂和反应条件略有差异。此三种方法也可用来生产超高分子量聚乙烯。

本节以Ineos公司InnoveneS低压淤浆环管聚合工艺为例，使用两台环管反应器串联，既可生产单峰也可生产双峰高密度聚乙烯（HDPE）产品。;3.生产原料

（1）单体

聚合级乙烯单体的纯度要求在99.9%以上，杂质存在会降低引发剂的活性，也会影响产品质量。含有的主要杂质有乙炔、一氧化碳、二氧化碳、氧、水等。

（2）共聚单体

采用1-丁烯和1-己烯为共聚单体，共聚单体的加入量主要用来控制树脂的密度。;（3）分子量调节剂

工业上通常用氢气、氧气、卤代烃作为相对分子质量调节剂。氢气能加快增长链的转移反应，氢气的分压越大，所得的聚乙烯的相对分子质量越小。

以齐格勒-纳塔催化剂为催化剂的生产过程中，氢气主要用来调节产品树脂的熔融指数；以铬系催化剂为催化剂时，加入少量的氢气到第二反应器，主要用于提高树脂的力学性能。;（4）催化剂

根据需要选择使用齐格勒-纳塔（钛系）、铬系和茂金属体系的固体或淤浆两种状态的引发剂（工业上常称为催化剂），品种多，可生产全密度聚乙烯树脂。

烷基铝和四氯化钛的用量比对聚乙烯的相对分子质量有显著的影响，Al/Ti比增加则聚乙烯的相对分子质量就升高。;（5）溶剂

此工艺采用轻组分异丁烷为溶剂，需精制，经分子筛干燥器脱除少量水分。

（6）添加剂

与线型低密度聚乙烯用相似，依据产品牌号和用途来选用添加剂的种类与用量。;4.聚合反应设备

Innovene工艺采用液相环管反应器。反应器结构简单，对材质要求低，体积小，投资少；反应器容积小，物料停留时间短，产品切换快，过渡料少；采用冷却夹套移出反应热，单??体积传热面积大，传热系数大；环管反应器内的浆液采用轴流泵高速循环，可使聚合物淤浆搅拌均匀，使催化剂分布均匀，聚合反应条件易控制，产品质量均一，不容易产生黏壁。同时，采用双环管操作，可生产双峰产品，增加了操作灵活性及效率。;5.反应条件

（1）聚合反应温度的影响

反应温度对催化剂活性和聚乙烯的收率都会发生影响，升高反应温度，有利于乙烯分子的活化，可以加快聚合反应速率，提高得率。在淤浆法中，温度太高，易使聚合物发生溶胀或熔化。且温度升高，聚乙烯的平均相对分子质量降低。;（2）聚合压力的影响

升高乙烯压力可以提高聚合反应速率。

升高乙烯压力，单体浓度增加，聚合反应速率和向单体链转移的速率也会加快，故反应压力与聚乙烯相对分子质量近似无关。;16;17;18;齐格勒-纳塔催化剂的助催化剂三乙基铝用氮气从运输容器中压送至加料罐，然后从加料罐用进料泵送至反应器。齐格勒-纳塔催化剂的主催化剂先在滚筒器混合均匀装入催化剂贮罐，然后送入带有搅拌装置的催化剂配制罐，用低压溶剂稀释到一定的浓度，用隔膜式计量泵送到反应器中。;20;聚合后粉状产物和溶剂经旋液分离器浓缩后得到高浓度淤浆，提浓后的浆料通过底部的出口阀进入淤浆加热器，加热成过热粉料，送往高压闪蒸器进行脱气。脱气后的粉料经高压闪蒸缓冲罐，进入低压闪蒸罐进一步脱气，气体在顶部经过顶部过滤器进入溶剂回收系统。粉料进一步脱气，脱气后的粉料在底部，输送到挤压造粒系统。气体在顶部经过顶部过滤器进入溶剂回收系统。;在造粒区内聚合物粉料要加入必要的添加剂进入连续挤压机中熔融、混合，脱气后的粉料树脂由旋转加料器下料，加入各种添加剂后一同进入连续挤压机中熔融、混合，送往熔融泵的两相向旋转的咬合齿轮的进一步剪切熔融，经熔融筛脱除杂质后，从模板成束状出料，在水下切粒机中被高速旋转的切刀切成粒状，合格的粒料进入离心式干燥器除去粒料中的水分，干燥后的树脂送到分级筛分筛，除去不合格颗粒，合格的粒料送到掺混仓进行均化，合格产品送入产品料仓，经计量后包装、贮存。;23;7.低压高密度聚乙烯工艺特点

（1）反应条件温和

采用异丁烷作为溶剂，聚合反应比较平稳，脱气简单，不需离心分离；产物粉末树脂力学性能好，质量均一。

（2）催化剂活性高

采用齐格勒-纳塔和铬两种高活性催化剂，反应器不黏壁，不需要定期清洗；催化剂对原料杂质的要求相对较低。;（3）产品牌号切换快

生产中，需改变催化剂类型来改变产品的牌号时，不需要清洗和特殊的操作，只需将原催化剂倒空就可装载新型的催化剂，且过渡产品少；产品覆盖面较广，质量好。

（4）工艺流程