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;尼龙改性-物理改性方法;尼龙具有优异的力学性能、电性能、耐磨、耐化学药品性、润滑性,但由于尼龙中存在酰氨基,与水分子之间能够形成氢键,具有较大的吸水性,造成产品尺寸稳定性差,影响电性能,干态或低温下冲击强度低、抗蠕变性及耐热性也有待提高。
与钢材比较
优点:耐腐蚀、自润滑、相对密度小、易成型。
缺点:吸水性大、力学性能不足。
所以,作为工程结构材料,还须改进其性能,才能达到工业用途的要求。;对尼龙进行改性旨在克服其性能不足,扩大应用领域
改性:在聚合物中加入某种材料使其具有某种性能。尼龙树脂的改性主要包括两方面,即物理改性和化学改性。
化学改性:在聚合过程中加入第二、三单体,通过共聚、接枝、交联等化学方法改善基础树脂的性能;
物理改性:在基础树脂中添加一些改性剂(如填充剂、阻燃剂、增强纤维等)与之共混,以提高和改进综合性能。
就尼龙改性作用的不同,可分为增强、增韧、阻燃、填充和合金化等方法。;1.纤维增强改性
尼龙家族中,PA6、PA66用量最大,其它产品(如PA11、PA12、PA46等)因其特点突出而用于一些特殊场合,改性品种较少,PA1010通过增强或合金化提高其强度等性能,但用量较少。故重点是PA6和PA66的改性。
常用的PA增强改性纤维有GF、CF、石墨纤维、芳纶纤维等。目前所用的主要是GF。;玻纤增强PA的生产工艺有两种:
⑴短纤法即玻璃短纤维与PA经混合后挤出造粒;
⑵长纤法玻纤与PA从不同位置进入双螺杆挤出机,将PA和助剂的混合料加入料斗,玻纤则由另外入口通过螺杆转动将其连续带入螺杆。;⑴尼龙用玻璃纤维及偶联剂
用于高聚物增强的GF一般采用无碱纤维。无碱纤维的电绝缘性好,力学强度高,水解度低,耐水耐弱碱性好。
偶联剂是具有某些特定基团的有机化合物,它能通过化学的或物理的作用,将两种性质差异很大的,不易结合的材料有机结合起来。GF表面处理广泛采用硅烷偶联剂。;⑵影响玻纤增强PA6、PA66的主要影响因素
①玻纤与聚合物间的结合力
提高结合力的关键是对玻纤进行表面处理。一般讲,根据基料性能采用不同的偶联剂。
②玻纤的分散在玻纤增强PA6和PA66的制品中,玻纤在树脂基体中的均匀分散程度对性能影响很大。玻纤的分散主要通过双螺杆的剪切混合作用来实现。;③玻纤的长度短玻纤增强PA在混合过程中被剪碎,长度一般为0.2-0.4mm。长玻纤比短玻纤具有更强的增强效果、更高的刚性、抗破裂性、抗蠕变性和缺口冲击强度。
长纤维增强效果明显优于短纤维主要有两方面原因:①长纤维在复合材料中是相互交织在一起的无序排列,不同于短纤维在复合材料中沿流动方向排列;②随纤维长度的增加,纤维与尼龙树脂的接触面积增大,破坏期间从基体中抽出的阻力增大,从而提高了抵抗拉伸力的能力。;④玻纤含量
玻纤的含量一般为20-40wt%,当玻纤含量高于40wt%时,熔体粘度增大,给成型带来困难。但高含量玻纤增强的PA具有突出的强度和刚性,仍广为使用。在合适成型工艺条件下,短纤维的加入量一般只能达到40-50wt%,长纤维可达60-70wt%。;⑶玻纤增强PA6和PA66的特性
①高强度:玻纤增强PA6和PA66的弯曲强度、拉伸强度是纯PA6、PA66的2-3倍,冲击强度也得到大幅度提高。
②热变形温度:30%玻纤增强PA6和PA66的热变形温度分别为205℃和250℃。
③成型收缩率:20%玻纤增强PA6的成型收缩率一般在0.6%以下。
④流动性下降:要求成型加工温度高于纯PA的加工温度。
⑤玻纤在成型过程中易于沿流动方向取向,对薄壁制件易产生翘曲。;CF具有密度小、高强、高模、耐磨损、耐腐蚀、抗蠕变、导电、传热等特点,是一种获得高刚性和高强度尼龙塑料的优良增强材料。
根据CF长度、表面处理方式和用量不同,可制备出综合性能优异、导电性能各异的导电材料,如抗静电材料、电磁屏蔽材料、面状发热体材料、电极材料等。
CF增强PA66,具有高强度、高热稳定性和尺寸稳定性、高温蠕变小、耐磨、阻尼性能优良等特性。
;芳纶纤维增强尼龙具有良好的综合性能。
其特点是翘曲小、摩擦和磨损特性好、热膨胀系数小,特别是力学性能与方向无关。与玻纤增强的尼龙相比,具有优异的各向同性,模塑收缩和热膨胀几乎与流动性无关,但力学强度不及玻纤和CF增强的尼龙。;2填充改性
在PA中填充无机矿物是常用的简便有效方法。
常用的填充剂有碳酸钙(CaCO3;分轻质和重质)、滑石粉(3MgO·4SiO2·H2O)、高岭土(Al2O3·SiO2·nH2O)、硅灰石(CaSiO3)、云母(SiO2)、粉煤灰、稀土矿物等。填充量为10~30wt%,也可高达40~60wt%。
增强效果主要依赖于填充剂和基体之间的界面结合作用大小。为达到增强改性效果,对填充剂都要进行表面
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