《化工新材料生产技术》课件——知识点2 聚酰胺66 单体来源.pptxVIP

;聚酰胺66单体来源;一、聚酰胺66的定义

尼龙66学名聚己二酰己二胺，简写为PA66，结构式为：

单体为己二酸和己二胺

;1、单体制备方法

1,6-己二酸的合成

⑴由KA油（或环己醇）硝酸氧化制己二酸。KA油指环己醇和环己酮的混合物

⑵用丁二烯制备己二酸

①1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(BASF法)

②1,3-丁二烯氧化羰基化制备己二酸

③1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(孟山都法)

1,6-己二胺的合成

己二胺主要以己二腈加氢制备;1,6-己二酸的合成：

①制备KA油或环己醇：;亚硝基环己酮;①1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(BASF法);反应中间产物进一步与CO和甲醇反应生成二酸二酯：

α丙基丙二酸二甲酯；β乙基丁二酸二甲酯

γ甲基戊二酸二甲酯；δ己二酸二甲酯

羰基反应能力为δ＞γ＞β＞α。

反应中的异构化平衡作用有利于生成己二酸二甲酯，所以主要产物是己二酸二甲酯。通过催化剂水解将己二酸二甲酯转化为己二酸。;③1,3-丁二烯加氢羰基甲氧基化制备己二酸(孟山都法);⑶其它制备己二酸的方法

①糠醛法;④苯甲酸法

苯甲酸为原料制备己二酸的方法，反应式如下;己二胺主要以己二腈加氢制备

⑴合成己二腈

①丁二烯直接氰化制备己二腈化学反应分三步

I）一段氰化反应;II）异构化反应4-PN能直接转化为己二腈(ADN)，3-PN可通过原位异构成为4-PN，再转化为己二腈，MBNi也可以先异构成3-PN后，转化为己二腈，只有MBN的异构化是困难的。;上述两步氰化反应中，除主反应之外，还生成下列副产物：

CH2=CHC6H10(VCH)

CH3(CH2)CN(VN)

C4H6(CN)2(DCB)

二腈基丁烯（DCB）还可经过歧化反应，再加氢，生成如下副产物：;②丙烯腈电解加氢二聚法制己二腈

I）溶液法（美国孟山都公司）阴极：含季铵盐的丙烯腈溶液，电解偶联反应制备己二腈

主反应：

阴极：

阳极：

;副反应：;II）乳液法（日本旭化成）

与溶液法的不同点是：丙烯腈借助乳化剂等，在电极液中呈乳化状态，进行电解二聚反应。

③己二酸法制备己二腈

由己二酸合成己二腈的化学反应式：;己二酸胺;副反应：;该法为Dupont公司开发的老方法，因所用氯气和氢氰酸钠有毒，逐步???其它方法取代。

氯化主反应：;氢氰化反应：;反应历程：;生成的副产物还有：;②己二胺其它制备方法

用废尼龙回收的己内酰胺生产己二胺（日本东丽）;感谢观看