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制碱工业的发展
远在几千年前，劳动人民就有使用碱的知识，在没有工业方法生产碱以前人们所需要
的碱都取自天然碱和草木灰。至于应用化学方法制取纯碱，还只是近两百年的事情。
1、路步兰法
1791年，法国人路步兰成功地研究出以食盐为原料的制碱法，即路步兰法，该发首先
用硫酸和食盐制取硫酸钠、石灰石和炭，按100：100：35.5的重量比混合,在反射炉或回转
炉内煅烧（950~1000°C），生成熔块（黑灰），再经浸取、蒸发、短少等过程而得到纯碱。
产品中含碳酸钠约为95%左右。
该法的主要化学反应为：HSO+2NaCl=NaSO+2HCl
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NaSO+CaCO+2C高温NaCO+CaS+2CO
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制取硫酸钠时产生的氯化氢气体，经水吸收制成或用氧化法制成氯气。浸取“黑灰”
后的废渣，经与二氧化碳作用可得到硫化氢；从硫化氢中可回收硫磺。路步兰法盛行一时。
但其放的主要生产过程系在固相中进行，并且需要高温，生产不能、连续，原料利用不充
分，设备腐蚀严重。因此，人们除了改进路步兰法之外，又在探索新的制碱方法。
2、氨碱法（索尔维法）
1861年，比利时人索尔维综合前人的工作并实现了改进，于1863年实现索尔维法制
碱，即氨碱法。该法以食盐、石灰石为原料，借氨的媒介作用，经石灰石煅烧，盐水精制、
吸氨、碳酸化，碳酸氢钠过滤、煅烧，母液蒸馏等工序制得纯碱。氨碱法生产过程主要工序
的基本化学反应如下：
(1)石灰乳的制备：CaCO高温CaO+CO↑CaO+HO=Ca(OH)
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(2)盐水吸氨、碳酸化，生成碳酸氢钠和氯化铵：
NaCl+NH+CO+HO=NaHCO↓+NHCl
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2
(3)碳酸氢钠（重碱）煅烧制得纯碱；分解出二氧化碳循环使用：
2NaHCONaCO＋CO＋HO
2
3322
(4)氯化铵母液加石灰乳蒸馏，回收氨：2NHCl+Ca(OH)=2CaCl+2NH↑+HO
42232
氨碱法生产纯碱其主要化工过程：以氨和二氧化碳与氯化钠（食盐）水溶液反应，生
成碳酸氢钠和氯化铵，将碳酸氢钠结晶煅烧制得纯碱；氯化铵母液蒸馏回收氨循环使用。
氨碱法具有原料普遍易得，价格低廉,生产连续，产品纯度高（含碳酸钠98.5%以上），
适合大规模工业生产等优点。但仍然存在两个缺点：其一，氯化钠的利用率低，氯化钠的转
化率在理论上可以达到84%，实际生产中由于氯化钠在氨水中的溶解度和碳酸化反应速率的
限制，工业上一般只能达到72%~76%氯化钠只利用了其中的部分钠离子，24%~28%的钠离子
和全部的氯离子被废弃。氯化钠的总利用率不足30%。其二，废液的处理问题。每生产1吨
碱约有10米3左右的废液排除，难以处理。因此，此法生产纯碱成本太高。
3、联合制碱法（侯氏制碱法）在创新中不断提升
对于氨碱法中所存在的缺点，长期以来国内外科学工作者，不遗余力地合理的解决办法。
一种比较理想的方法是将氨、碱两大工业联合生产，以氯化钠、合成氨及生产合成氨的副产
物二氧化碳为原料，同时生产纯碱和氯化铵两种产品。称为“联合生产纯碱和氯化铵的方
法”或“联合制碱法”。
1942年我国化学家侯德榜同志综合了我国实验研究的结果，结合他多年的实践经验，
提出了比较完整的联合制碱流程，科学地把合成氨工艺与制碱工艺联合起来，同时生产纯碱
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