02考点四大π键（学生版）.docxVIP

【基础知识】分子结构与性质

考点四大π键(离域π键)

【必备知识】

定义：个及以上原子构成离子团或分子中，原子有彼此平行的未参与杂化的轨道电子连贯重叠在一起，构成π型化学键，又称离域或共轭大π键。

条件：①原子在同一平面或直线；②中心原子或杂化（若提供d轨道则中心原子应为sp3d杂化）。

表示：πnm（m：参与形成大π键的原子数；n：参与形成大π键的电子数，n2m）

分析方法——图示法

分析步骤：①判断出中心原子杂化方式，并画出σ键。②未成对电子优先形成大π键。

例：用图示法表示下列物质的大π键

物质

图示

解析

所有C原子均采取杂化，1、4号C原子的两个sp2杂化轨道分别与H原子的1s轨道成键，一个sp2杂化轨道与2、3号C原子的sp2杂化轨道成键，这样4个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成。

中心原子C采取杂化，6个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成。

CO32

中心C原子采取杂化，周围三个O原子的未成对电子的2pz轨道优先参与形成Π键，各提供一个2p电子，再加上得到两个电子，即。

CO2

中心C原子采取杂化，两个sp杂化轨道与O原子的2p轨道成键，剩余的未参与杂化的有两个含1个孤电子的2p轨道（2py、2pz），O原子也有暂未成键的两个2p轨道对称性与其一致，故而可在y方向上和z方向上均形成一个。

例、用图示法表示下列物质的大π键

物质

图示

表示

物质

图示

表示

SO2

NO2

BF3

NO3

SO3

ClO2

其他分析方法：

①Π电子总数计算：n=价电子数σ键电子总数孤对电子总数=价电子总数杂化轨道数目×2孤电子对数×2

②等电子体：如3原子16电子微粒CO2、CS2、N2O、COS、N、SCN，有两套Π43；3原子18电子微粒SO2、O3、NO2，有Π43；4原子24电子微粒SO3、BF3、NO3、CO32，有Π64。

【题型突破】

1、（2020山东卷）B3N3H（无机苯）的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H的说法错误的是（）

A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大π键的电子全部由N提供

C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共面

2、(2017?新课标=3\*ROMANIII卷节选)硝酸锰是某种催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。

3、[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。

该化合物中阴离子Neq\o\al(－,5)中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Πeq\o\al(n,m)表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Πeq\o\al(6,6))，则Neq\o\al(－,5)中的大π键应表示为________。

4、[2022·山东，16(3)节选]吡啶()中含有与苯类似的Π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据________(填标号)。

A．2s轨道B．2p轨道C．sp杂化轨道D．sp2杂化轨道

5、（2023·山东卷，节选）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大键。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式_________；为OClO键角_____ClOCl键角(填“＞”“＜”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中ClO键的键长并说明原因_________________________________________。

6、分子或离子团中的大π键可表示为，其中m表示参与形成大π键的原子数，n表示参与形成大π键的电子数。已知环戊二烯阴离子(C5H5)的结构与苯分子相似，具有芳香性。苯分子中大π键可表示为，则C5H5中大π键应表示为_______。

7、下图是两种石墨材料局部结构示意图，其中石墨烯中碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构。石墨烯具有良好的导电性，其中碳原子杂化轨道类型为_______，大π键表示为_______(用n表示电子数)，氧化石墨烯具有较好的亲水性的原因是_______。

8、已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。大π键可用Πeq\o\al(m,n)表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数，如苯分子中大π键表示