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干货PEM燃料电池膜电极制备技术浅析

来源：云雄能源

膜电极是多相物质传输和电化学反应的场所，决定了质子交换膜燃料电池的性能、寿命和成

本。膜电极与其两侧的双极板组成了燃料电池的基本单元—燃料电池单电池。在实际应用当中

可以根据设计的需要将多个单电池组合成为燃料电池电堆以满足不同大小功率输出的需要。

燃料电池单体结构示意图

MEA结构设计和优化、材料的选择和制备工艺的优化一直是PEMFC研究的技术关键。在PEMFC

发展进程中，膜电极技术经历了几代革新，大体上可以分为热压法、CCM法和有序化膜电极三

种类型。下文将分析介绍三种类型MEA优缺点及最新研究进展。

1GDE热压法膜电极

第一代MEA制备技术是采用热压法，在PEM两侧压制涂覆了CL的阴极和阳极GDL得到MEA，这

种MEA称之为“GDE”结构。

GDE型MEA制备流程示意图

GDE型MEA的制备工艺比较简单，由于催化剂是涂覆在GDL上，有利于MEA的气孔形成，同时

又能保护PEM不变形。但是，GDE型MEA在制备过程中GDL上涂覆催化剂的量不好控制，而且

催化剂浆料容易渗透进GDL中，造成部分催化剂不能充分发挥作用，其利用率甚至低于20%，

增加了MEA的成本。此外，由于涂覆了催化剂的GDL与PEM的膨胀系统不一样，在燃料电池长

时间运行过程中，容易导致两者之间的界面局部剥离，从而引起燃料电池内部接触电阻增

加，MEA综合性能不够理想。目前GDE结构MEA制备工艺已经很少采用，已基本被淘汰。

2CCM三合一膜电极

采用卷对卷直接涂布、丝网印刷、喷涂等方法直接将催化剂、Nafion和适当分散剂组成的浆料

涂布到质子交换膜两侧得到MEA。

GDE型MEA制备流程示意图

与GDE型MEA制备方法相比，CCM型较好，不易发生剥离，同时降低了催化剂层与PEM之间的

传递阻力，有利于提升质子在催化剂层的扩散和运动，从而促进催化层和PEM之间的质子接触

和转移，减小质子转移阻抗，使得ＭＥＡ性能得到了大幅度的提升，对MEA的研究由GDE型转

向CCM型。此外，由于CCM型MEA的Pt载量比较低且利用率得到大幅度提高，从而降低了MEA

的总体成本。CCM型MEA缺点是在燃料电池运行过程中容易发生水淹“”现象，主要原因是MEA

的催化层中没有疏水剂，气体通道比较少，气、水传输阻力较大。因此，为了减小气、水传输

阻力，催化剂层的厚度一般不超过10μｍ。

由于CCM型MEA具有良好的综合性能，已在车用燃料电池领域得到商业化应。比如，丰田

Mirai、、本田Clarity等。国内武汉理工新能源开发的CCM型MEA已出口美国PlugPower公司应

用于燃料电池叉车，大连新源动力开发的CCM型MEA已实现装车应用，Pt基贵金属担载量低至

0.4mgPt/cm2，功率密度达到0.96W/cm2。同时，昆山桑莱特、武汉喜马拉雅、苏州擎动、上

海交大、大连化学物理研究所等企业及高校院所也在进行高性能CCM型MEA开发。国外科慕、

戈尔、巴拉德等公司已实现CCM型MEA开发商业化大批量生产。

3有序化膜电极

GDE型MEA和CCM型MEA的催化层都是采用催化剂与电解质溶液混合形成催化剂浆料再进行涂

覆，所制备MEA的质子、电子、气体、水等物质传输通道属于无序状态，导致物质传输效率非

常低，且存在较大的极化现象，不利于MEA大电流放电。此外，MEA中的铂载量比较高。开发

高性能、长寿命、低成本的MEA成为人们关注的焦点。有序化MEA的Pt利用率非常高，有效降

低了MEA的成本，同时实现了质子、电子、气体、水等物质的高效输运，从而提高PEMFC的综

合性能。

有序化膜电极包括基于碳纳米管的有序化膜电极、基于催化剂薄膜的有序化膜电极和基于质子

导体的有序化膜电极。

基于碳纳米管的有序化膜电极

碳纳米管的石墨晶格性质对高电位具有耐久性，与Pt粒子相互作用及其弹性改进了Pt颗粒催化

活性，近十余年来人们开发了基于垂直排列的碳纳米管（VACNTs）的膜电极。垂直排列机构

增强了气体扩散层、排水能力和Pt的利用率。

VACNTs可分为两种类型：一种是由弯曲、稀疏的碳纳米管构成的VACNTs；另一种是由笔直、

密集的碳纳米管构成的VACNTs。

基于垂直碳纳米管的膜电极经典制备工艺

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