2025版高考化学二轮复习 课下巩固检测练27.docx

[课下巩固检测练(二十七)]反应原理综合题

___________________________________________________________________________(每小题10分)

1．(2024·江苏南京一模)乙醇是一种清洁的替代能源，催化加氢制备乙醇技术是当前的研究热点。

(1)CO2催化加氢制备乙醇的反应为2CO2(g)＋6H2(g)===C2H5OH(l)＋3H2O(l)。

①若要计算上述反应的ΔH，须查阅的两个数据是C2H5OH(l)的燃烧热和____________________________________________________________________。

②某金属有机骨架负载的铜基催化剂上，CO2加氢生成C2H5OH的部分反应机理如图所示。

C→X过程中两个H－均参与反应，画出X的结构式(注明电荷)___________。

(2)乙酸甲酯催化加氢制备乙醇主要涉及如下反应：

反应Ⅰ：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)??C2H5OH(g)＋CH3OH(g)ΔH＝－23.6kJ·mol-1

反应Ⅱ：2CH3COOCH3(g)＋2H2(g)??CH3COOC2H5(g)＋2CH3OH(g)ΔH＝－22.6kJ·mol-1

在其他条件不变时，将n起始(H2)∶n起始(CH3COOCH3)＝8∶1的混合气体以一定流速通入装有铜基催化剂的反应管，测得CH3COOCH3转化率、C2H5OH选择性[SC2H5OH＝nC2H5OHn转化CH3

①铜基催化剂须含合适物质的量之比的Cu2O与Cu。Cu2O的晶胞如图所示(立方体)，Cu2O晶体的密度可表示为__________g·cm-3(用含a、NA的代数式表示，NA表示阿伏加德罗常数的值)。

②180～260℃下均有S(C2H5OH)＋S(CH3COOC2H5)100%，其原因是

__________________________________________________________________

__________________________________________________________________。

③180～200℃范围内，CH3COOCH3转化率随温度升高而迅速增大的主要原因是__________________________________________________________________。

④温度高于220℃时，催化剂的催化活性下降，其原因可能是

__________________________________________________________________

__________________________________________________________________。

解析：(1)②二氧化碳分子中氧电负性较大，氧带负电荷、碳带正电荷，则二氧化碳被铜基催化剂吸附后，二氧化碳分子中两个氧分别与Cu2+、M＋相吸，C→X过程中两个H－均参与反应，中带负电荷的氢与碳结合形成中间产物X，则X为。

(2)①据“均摊法”，晶胞中含8×18＋1＝2个黑球、4个白球，结合化学式可知，黑球为氧、白球为铜，则晶体密度为2MNAa3g·cm-3＝288a3·NAg·cm-3。②180～260℃下均有S(C2H5OH)＋S(CH3COOC2H5)100%，说明乙酸甲酯没有完全反应转化为乙醇、乙酸乙酯，应该还有副反应发生，故其原因是部分CH3COOCH3发生了其他不产生C2H5OH和CH3COOC2H5的反应。③催化剂能明显加快反应速率，但是催化剂需一定的活性温度，180～200℃范围内，CH3COOCH3转化率随温度升高而迅速增大的主要原因是温度升高与催化剂活性增大共同导致反应Ⅰ、Ⅱ的速率加快。④铜基催化剂须含合适物质的量之比的Cu2

答案：(1)①H2(g)的燃烧热②

(2)①288

②部分CH3COOCH3发生了其他不产生C2H5OH和CH3COOC2H5的反应

③温度升高与催化剂活性增大共同导致反应Ⅰ、Ⅱ的速率加快

④积碳覆盖在催化剂表面；Cu2O被还原为Cu，改变了Cu2O与Cu的比例，导致催化剂活性降低

2．氢能是人类未来的理想能源之一，氢能利用存在两大难题：制取和储存。

Ⅰ.制取氢气

(1)甲醇水蒸气催化重整是当前制取清洁能源氢气的主要方法，其反应机理如下：

反应1：CH3OH(g)＋H2O(g)??CO2(g)＋3H2(g)ΔH1

反应2：CO2(g)＋H2(g)??CO(g)＋H2O(g)ΔH2

①在催化剂Ru作用下，反应1可通过如图所示的反应历程实现催化重整，则ΔH1＝________