现代有机制备分离技术.ppt

（四）．超临界流体萃取操作超临界流体萃取设备通常由溶质萃取槽和萃取溶质的分离回收槽构成，分别相当于萃取和反萃取单元。根据萃取过程中超临界流体的状态变化和溶质的分离回收方式不同，超临界流体萃取操作主要分：等温法等压法吸附(吸收)法第63页,共67页，星期六，2024年，5月1、等温法通过改变操作压力实现溶质的萃取和回收，操作温度保持不变。溶质在萃取槽中被高压(高密度)流体萃取后，流体经过膨胀阀而压力下降，溶质的溶解度降低，在分离槽中析出，萃取剂则经压缩机压缩后返回萃取槽循环使用。在超临界流体的膨胀和压缩过程中会产生温度变化，所以在循环流路上需设置换热器第64页,共67页，星期六，2024年，5月2、等压法通过改变操作温度实现溶质的萃取和回收。如果在操作压力下溶质的溶解度随温度升高而下降，则萃取流体经加热器加热后进入分离槽，析出目标溶质．萃取剂则经冷却器冷却后返回萃取槽循环使用。第65页,共67页，星期六，2024年，5月3、吸附(吸收)法利用选择性吸附(或吸收)目标产物的吸附(吸收)剂回收目标产物，有利于提高萃取的选择性。第66页,共67页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第67页,共67页，星期六，2024年，5月(五)液体的干燥在蒸掉溶剂和进一步提纯所提物质之前，常常需要从有机层除去水分。1．干燥剂的分类溶液干燥常用的干燥剂多是一些无水的无机盐或无机氧化物，它在暴露于湿空气或湿溶液中时要获得水，而达到干燥之目的。（1）与水结合成水合物的干燥剂，如氯化钙、硫酸镁和硫酸钠等。（2）与水起化学反应，形成另一种化合物的干燥剂，如五氧化二磷、氧化钙等。第31页,共67页，星期六，2024年，5月2．干燥剂的选择选择干燥剂的时，首先必须考虑干燥剂和被干燥的物质的性质。能和被干燥物质起化学反应的以及能形成配合物的干燥剂，通常不能使用。干燥剂也不能溶解于被干燥物质的液体里。其次还要考虑干燥剂的干燥能力。干燥速度和价格等。第32页,共67页，星期六，2024年，5月3．溶液干燥度的判断有几种观察法可判断溶液是否“干燥”：如果溶液是湿的，那么干燥剂通常总是结成团块，而且与瓶壁粘在一起。在一些极端的情况中，甚至可以看到干燥剂已溶解于在瓶底形成的水相中。如果溶液是干的，那么干燥剂能在瓶底自由移动。干的溶液则显得澄清透明，湿的溶液通常呈现混浊。第33页,共67页，星期六，2024年，5月4．干燥剂的干燥效力可用干燥容量或干燥完全度衡量干燥容量：是一个用来表示每单位重量的干燥剂能吸收的水量的术语。干燥完全度：指的是干燥剂的干燥效力术语，是指当已达到干燥平衡时，一个化合物从溶液中除去的所有水量。一定量的不同干燥剂，并不全都吸收同样数量的水，它们也不会将溶液干燥到同样程度．如硫酸钠和硫酸镁均能吸收大量水（高容量）但是硫酸镁能将溶液干燥得更完全。第34页,共67页，星期六，2024年，5月5．常用的干燥剂常用的干燥剂有硫酸镁、氯化钙、硫酸钠、硫酸钙（商品名Drierite）、氧化钙、氢氧化钠与氢氧化钾和碳酸钾的无水盐。这些干燥剂各具特点和用途。第35页,共67页，星期六，2024年，5月无水氯化钙：是个良好干燥剂，吸水能力大（30℃以下形成CaCl2·6H2O），价格便宜。但不能用于大多数含氧或含氮化合物，因为它形成络合物。氯化钙除能吸水外，也能吸收甲醇和乙醇，因此它除了作为干燥剂外还对除去甲醇、乙醇溶剂有用处．工业无水氯化钙往往还含有一定量氢氧化钙，因此，这一干燥剂不能用于酸或酸性物质的干燥。无水硫酸镁：是很好的中性干燥剂，吸水作用快，价格便宜。可用于干燥不能用氯化钙干燥的许多物质如醛和某些酯。但镁离子有其缺点，它有时会导致化合物例如环氧化物发生重排反应；它是个强的Lewis酸．第36页,共67页，星期六，2024年，5月无水碳酸钾：干燥能力一般（形成K2CO3·2H2O），本身是个碱，故可供干燥碱性溶液。但不能干燥酸性物质。氢氧化钠与氢氧化钾：用于胺类的干燥比较有效。由于它们能与许多物质起反应（酸、酚、酯、酰胺等），也能溶于某些液体的有机化合物中，所以它的应用范围很有限。无水硫酸钙：干燥速度快，干燥得很完全，与水形成相当稳定的水合物（2CaSO4·H2O）但其总的容量低。一般用于第二次干燥用。第37页,共67页，星期六，2024年，5月无水硫酸钠：是干燥剂中最常用的一个。它是中性的，而且很有效(32.4℃以下形成Na2SO4·10H2O)，使用范围广，但它的吸水速度慢，且最后残留的少量水分不易除尽。因此常用于含水量较多的溶液的初步干燥，残留的少量水分再用其它强干燥剂除去。它还必须在室温时使用方