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分分析析化化学学实实验验思思考考题题答答案案

实验⼀阳离⼦第⼀组（银组）的分析

思考题：

1.沉淀第⼀组阳离⼦为什么要在酸性液中进⾏？若在碱性条件下进⾏，将会发⽣什么后果？

答：在系统分析中，为了防⽌易⽔解离⼦的⽔解⽣成沉淀⽽进⼊第⼀组，所以沉淀第⼀组阳离⼦时要在酸性液中进⾏。若在

碱性条件下进⾏，第⼀组以后的⼤部分阳离⼦将⽣成沉淀，这样就不到分离的⽬的。

2.向未知液中加⼊第⼀组组试剂HCl时，未⽣成沉淀，是否表⽰第⼀组阳离⼦都不存在？

答：向未知试液中加⼊第⼀组组试剂时，未⽣成沉淀，只能说明Ag+,Hg22+不存在，⽽不能说明Pb2+不存在，因为当试液中

Pb2+的浓度⼩于1mg?ml-1,或温度较⾼时，Pb2+将不在第⼀组沉淀，⽽进⼊第⼆组。

3.如果以KI代替HCl作为第⼀组组试剂，将产⽣哪些后果？

答：如果以KI代替HCl作为第⼀组组试剂时，酸度太⼩，第⼆组易⽔解的阳离⼦将⽔解进⼊第⼀组，达不到分离的⽬的。另外

具有氧化性阳离⼦将与I-发⽣氧化还原反应，使这些离⼦的浓度降低不能鉴出。

实验⼆阳离⼦第⼆组（铜锡组）的分析

思考题：

1.沉淀本组硫化物时，在调节酸度上发⽣了偏⾼或偏低现象，将会引起哪些后果？

答：沉淀本组硫化物，若酸度偏低时，第三组阳离⼦Zn2+将⽣成ZnS沉淀进⼊第⼆组。若酸度偏⾼时，本组的Cd2+不⽣成硫

化物沉淀⽽进⼊第三组。

2.在本实验中为沉淀硫化物⽽调节酸度时，为什么先调⾄0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀释⼀倍，使最后的酸度为0.2mol·L-1?

答：因As(III)的硫化物完全沉淀需在0.6mol·L-1HCl酸度下,Cd2+的硫化物完全沉淀需在0.2mol·L-1HCl酸度下。因此为了使本

组离⼦完全⽣成硫化物沉淀⽽与第三组阳离⼦分离，所以在调节酸度时,先调⾄0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀释⼀倍，使最后

的酸度为0.2

mol·L-1。

3.以AA代替H2S作为第⼆组组试剂时，为什么可以不加H2O2和NH4I?

答：以AA代替H2S作为第⼆组组试剂时，因AA在90℃及酸性液中，可在沉淀时间内将As(V)还原为As(III)，故不需另加

NH4I。另因AA在碱性液中加热时，可⽣成⼀部分多硫化物，多硫化物具有氧化性，可将Sn(II)氧化为Sn(IV)，故不需要加

H2O2。

4.已知某未知试液不含第三组阳离⼦，在沉淀第⼆组硫化物时是否还要调节酸度？

答：因As(III)的硫化物完全沉淀酸度需0.6mol·L-1,在此酸度下，本组⼤部分离⼦不能完全⽣成硫化物沉淀，若酸度在低于0.2

mol·L-1时，本组Cd2+的硫化物沉淀完全，但As(III)的硫化物不沉淀，因此未知液若不含第三组阳离⼦时，为了使第⼆组阳离

⼦沉淀完全，还需要调节酸度。

5.设原试夜中砷、锑、锡⾼低价态的离⼦存在，试说明它们在整个体系分析过程中价态的变化。

答：在⽤HCl沉淀第⼀组阳离⼦时，砷、锑、锡的⾼低价离⼦均以阴离⼦存在，也有少量简单阳离⼦。在⽤AA作沉淀剂

时，As(V)被还原为As(III),Sb(V)也被还原为Sb(III)。⽽Sn(II)被液中的多硫化物氧化为Sn(IV)。在鉴定时，Sb(III)被锡还原为

Sb，Sn(IV)被铁还原为Sn(II)，Sn(II)⼜被Hg2+氧化为Sn(IV)。

实验三阳离⼦第三组（铁组）的分析

思考题：

1.在系统分析中，沉淀本组离⼦时可否⽤Na2S代替(NH4)2S？

答：在系统分析中不能⽤Na2S代替(NH4)2S，因Na2S的碱性⽐(NH4)2S的碱性强。若pH=10.7时第四组的Mg2+就要沉淀进

⼊本组沉淀中。

2.⽤(NH4)2S或AA沉淀本组离⼦为什么要加⾜够的NH4Cl？

答：⽤(NH4)2S或AA沉淀本组离⼦时，只有在pH=9.0的酸度条件下才能⽣成硫化物和氢氧化物沉淀与第四组阳离⼦分离。

但是，由于在反应过程中随着沉淀的⽣成，会使pH降低，为了保持pH=9.0和防⽌Mg2+析出沉淀，应加⼊⾜够的NH4Cl⽽与

NH3?H2O形成稳定的缓冲体系。加⼊NH4Cl还可防⽌硫化物形成胶体。

3.在系统分析中，本组硫化物沉淀⽣成后，与母液放置过夜才离⼼沉降，是否可以？

答：在系统分析中，本组硫化物沉淀⽣成后，若要继续鉴定第四组阳离⼦，就应⽴即离⼼分离，离⼼液（含第四组阳离⼦）中

应加浓HAc酸化，并加热除去H2S，否则S2-在碱性液中易氧化为SO42-，使第四组中的Ba2+、Sr2+等⽣成硫酸盐沉淀⽽丢

失。所以本组硫化物沉淀⽣成后，不能与母液放置过夜。

4.以6mol·L-1HNO3解本组沉淀时，为