项目一 甲醇合成烯烃生产工艺选择-任务1甲醇合成烯烃生产.pptx

模块一：甲醇合成烯烃生产运行与控制;1．甲醇制乙烯、丙烯（MTO）

甲醇制乙烯、丙烯工艺又称为MTO工艺，该工艺是以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，主要生产乙烯的工艺技术。MTO的产品是乙烯、丙烯和少量的正丁烯，MTO的裂解反应器是流化床，催化剂是SAPO-34非沸石分子筛催化剂。;2．甲醇制丙烯（MTP）

甲醇制丙烯工艺又称为MTP工艺，该工艺是以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，主要生产丙烯的工艺技术。MTP的产品是丙烯、石脑油、LPG（LPG指常温下加压（约1兆帕左右）而液化的石油气，主要成分是碳三及碳四烃类）和很少量的乙烯。MTP的裂解反应器是固定床，催化剂是ZSM-5沸石催化剂。;二、MTO/MTP主要反应;3．副反应（1）甲醇、二甲醚的副反应：CH3OH→CO＋2H2 （1-7） CH3OH→CH2O＋H2 （1-8）

CH3OCH3→CH4＋CO＋H2 （1-9）CO＋H2O→CO2＋H2 （1-10） 2CO→CO2+C （1-11）

;（2）烯烃的副反应（低聚）：C2H4→C4H8→......→CnH2n （CnH2n：低聚物）（1-12） C3H6→......→CnH2n+2 （1-13）

C4H8→......→CnH2n+2 （1-14） ;1．酸性催化特征

甲醇转化为烯烃的反应包含甲醇转化为二甲醚和甲醇或二甲醚转化为烯烃两个反应。前一个反应在较低的温度（150-350℃）即可发生，生成烃类的反应在较高的反应温度（300℃）。两个转化反应均需要酸性催化剂。通常的无定形固体酸可以即作为甲醇转化的催化剂，容易使甲醇转化为二甲醚，但生成低碳烯烃的选择性较低。;2.高转化率

以分子筛为催化剂时，在高于400℃的温度条件下，甲醇或二甲醚很容易完全转化（转化率100%）。

3.低压反应

原理上，甲醇转化为低碳烯烃反应是分子数量增加的反应，因此低压有利于提高低碳烯烃尤其是乙烯的选择性。;4.强放热

在200-300℃，甲醇转化为二甲醚的反应热为（－10.9～－10.4KJ/mol甲醇；－77.9～－75.3Kcal/kg甲醇）。在400～500℃，甲醇转化为低碳烯烃的反应热为－22.4～－22.1KJ/mol甲醇；－167.3～－164.8Kcal/Kg甲醇）。反应的热效应显著。

5.快速反应

甲醇转化为烃类的反应速度非常快。根据大连化物所的实验研究，在反应接触时间短至0.04s便可以达到100%的甲醇转化率。从反应机理推测，短的反应接触时间，可以有效地避免烯烃进行二次反应，提高低碳烯烃的选择性。;6.分子筛催化的形状选择性效应

原理上，低碳烯烃的高选择性是通过分子筛的酸性催化作用结合分子筛骨架结构中孔口的限制作用共同实现的。对于具有快速反应特征的甲醇转化反应的限制，所带来的副作用便是催化剂上的结焦。结焦的产生将造成催化剂活性的降低，同时又反过来对产物的选择性产生影响。;1.技术条件

（1）MTO技术特点

采用流化床反应器和再生器，连续稳定操作；采用专有催化剂，催化剂需要在线再生，保持活性；甲醇的转化率达100%，低碳烯烃选择性超过85%，主要产物为乙烯和丙烯；可以灵活调节乙烯/丙烯的比例；乙烯和丙烯达到聚合级。

;（2）MTP技术特点

采用固定床由甲醇生产丙烯，首先将甲醇转化为二甲醚和水，然后在三个MTP反应器中进行转化为丙烯。催化剂系采用南方化学开发的改进ZSM-5催化剂，有较高的丙烯选择性。甲醇和DME的转化率均大于99%，对丙烯的收率则约为71%。产物中除丙烯外还将有液化石油气、汽油和水。

从技术上讲，MTO和MTP技术已经成熟可行，具备工业化推广的条件。;;3.工艺技术的选择

从最终产品上讲，MTP产品为聚丙烯，副产汽油和液化石油气，其副产品附加值不高。MTO产品为聚乙烯、聚丙烯，并且产品比例可根据市场进行调节，具有良好的市场灵活性。在MTO技术中，国内的DMTO技术与UOP/HydroMTO技术工艺技术上基本相同，但DMTO技术专利费和催化剂费用更具有经济优势,国内在建的大型烯烃项目即将成功应用。

选择甲醇制烯烃工艺应对该技术的大型化生产的应用情况、产品市场定位及专利技术的投资进行综合考虑。