方法9012B 总氰化物的测定 (自动比色-蒸馏法).pdfVIP

USEPA9012B-2004

总氰化物蒸馏-比色法

1.0适用范围

1.1本方法用于测定废弃物或渗滤液中无机氰化物(CAS注册号57-12-5)的浓度。本方法

可以检测出以可溶性盐或络合物存在形态的无机氰化物。它用于确定氰化物和氰化物对氯

化的价值。废物中的活性活性氰化物含量该方法不能检测出来。有关反应性特征的信息,

请参阅40CFR261.23。

2.0方法概要

2.1氰化物以氢氰酸(HCN)形态在酸性条件下通过回流蒸馏法从含氰样品中释放出来，并被

含氢氧化钠的吸收液吸收，然后用紫外比色法测定吸收液中的氰化物。

2.2在比色法测量过程中中,氰化物通过与氯的反应转化为氯化氰(CNCl),其pH值小于

8,而不水解到氰酸酯。反应完成后,在添加吡啶-巴比妥酸试剂时形成。氢氧化钠的浓度

必须是与吸收液和稀释后样品是相同的浓度，这样反应完成才能是相同强度的颜色。

3.0干扰

3.1使用回流蒸馏方法可以消除或减少干扰。氯和硫化物是该方法的主要干扰因素。

3.2氧化剂，如氯能分解大部分氰化物。在保存和储存样品之前，要在废料中加入过量的亚

砷酸钠，可以消除氯的干扰。将氯还原为不产生干扰的氯。

3.3.在蒸馏之前,在废料中加入过量的硝酸铋,可以除去硫化物的干扰(沉淀硫化物)。含

有硫化氢、金属硫化物或其他可能在蒸馏过程中产生硫化氢的化合物的样品,应通过添加硝

酸铋来处理。

3.4对于含有硝酸盐和/或亚硝酸盐的样品会使结果偏高。在蒸馏过程中,硝酸盐和亚硝酸

盐会形成一氧化二氮,与某些有机化合物形成肟。这些化合物一旦形成就会在试验条件下

分解生成HCN。在蒸馏前加入氨基磺酸预处理可消除硝酸盐和亚硝酸盐的干扰。当硝酸

盐和亚硝酸盐含量高于10毫克/升与某些有机化合物一起存在时，会产生干扰。

3.5当有很高浓度的硫氰酸酯存在时，对于氰化物有干扰，方法9010中未发现小于10mg/L

的硫氰酸酯对其有干扰。

3.6脂肪酸,洗涤剂,表面活性剂,和其他化合物可能会导致在蒸馏时,他们在大浓度的存

在,并会使滴定终点难以检测。可在pH值6-7处提取。

4.0仪器和材料

4.1回流蒸馏装置如图1或图2所示。沸水瓶应尺寸为1升，并配有进口管和冷凝器。气体

洗涤器可能是270毫升的费舍尔-Milligan洗涤器(Fisher，07-513号或同等)。回流装置可以

是惠顿377160蒸馏装置或同等装置

图1。

图2

4.2自动化连续流动分析仪器具有:

4.2.1取样器。

4.2.2真空源

4.2.3配料泵。

4.2.4用蒸馏线圈加热槽。

4.2.5蒸馏头。

4.2.6色度计配备15毫米式和570nm过滤器。

4.2.7记录纸

4.3加热搅拌器/加热罩。

4.4ph计。

4.5琥珀灯

4.6真空源。

4.7冰箱。

4.855mL微型滴管。

4.97个A级容量瓶-100和250mL。

4.10锥形烧瓶-500毫升。

5.0试剂

5.1所有试验均应使用试剂级化学品。除另有说明外,所有试剂均应符合美国化学学会分析

试剂委员会的规定,只要有此类规格。使用其他试剂，只要它首先确定试剂是足够高的纯

度,且不降低测定时样品的准确性，都可以使用。

5.2试剂水。在本方法中,所有对水的参考都是指第一章所定义的试剂水。

5.3样品收集、保存和处理试剂

5.3.1亚砷酸钠(0.1N),NaAsO。将3.2gNaAsO溶于250mL水中

22

5.3.2抗坏血酸,CHO。

686

5.3.3氢氧化钠溶液(50%),氢氧化钠。商业可用。

5.3.4乙酸(1.6M)CHCOOH。用9份水稀释1份浓乙酸。

3

5.3.52，2，4-三甲基戊烷，CH。

818

5.3.6正己烷,CH。

614

5.3.7氯仿,C