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1,2-二氯乙烷气相催化法制氯乙烯

化工论文

论文导读:：沸点-13.9℃。1,2-二氯乙烷气相催化法制氯乙烯。

论文关键词：1，2-二氯乙烷气相催化法制氯乙烯

二氯乙烷(EDC)和氯乙烯单体(VCM)是生产聚氯乙烯的原料。VCM由二氯乙烷(EDC)热裂解生

产，EDC由乙烯和氯气生产。实际上所有VCM装置都与EDC生产组合成一体化。全球约95%

的EDC用于生产VCM，几乎所有VCM用于生产PVC。EDC的其他用途是用在氯化溶剂，如三

氯乙烯、乙胺、亚乙烯基氯和三氯乙烷，也用于生产四氯乙烯的中间体和用作生产六氯代酚

基甲烷的催化剂。

氯乙烯（HC＝CHCl）是一种应用于高分子化工的重要的单体，可由乙烯或乙炔制得。为无

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色、易液化气体，沸点-13.9℃，临界温度142℃，临界压力5.22MPa。

主要用于生产聚氯乙烯，并能与醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸酯、偏二氯乙烯（1，1-二氯

乙烯）等共聚，制得各种性能的树脂。此外，还可用于合成1，1，2-三氯乙烷及1，1-二氯

乙烯等。

1835年法国人V.勒尼奥用氢氧化钾在乙醇溶液中处理二氯乙烷首先得到氯乙烯。20世纪30

年代化工论文，德国格里斯海姆电子公司基于氯化氢与乙炔加成，首先实现了氯乙烯的工业

生产。初期，氯乙烯采用电石，乙炔与氯化氢催化加成的方法生产，简称乙炔法。

以后，随着石油化工的发展，氯乙烯的合成迅速转向以乙烯为原料的工艺路线。1940年，

美国联合碳化物公司开发了二氯乙烷法。为了平衡氯气的利用，日本吴羽化学工业公司又开

发了将乙炔法和二氯乙烷法联合生产氯乙烯的联合法。

1960年，美国陶氏化学公司开发了乙烯经氧氯化合成氯乙烯的方法，并和二氯乙烷法配

合，开发成以乙烯为原料生产氯乙烯的完整方法，此法得到了迅速发展。乙炔法、混合烯炔

法等其他方法由于能耗高而处于逐步被淘汰的地位。

二、生产方法

乙烯、乙炔法的特点如下：

乙烯氧氯化法：现在工业生产氯乙烯的主要方法。分三步进行：第一步乙烯氯化生成二氯

乙烷；第二步二氯乙烷热裂解为氯乙烯及氯化氢；第三步乙烯、氯化氢和氧发生氧氯化反应

生成二氯乙烷。

①乙烯氯化：乙烯和氯加成反应在液相中进行：

CH＝CH+Cl→CHClCHCl

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采用三氯化铁或氯化铜等作催化剂，产品二氯乙烷为反应介质。反应热可通过冷却水或产品

二氯乙烷汽化来移出。反应温度40～110℃，压力0.15～0.30MPa，乙烯的转化率和选择性

均在99％以上。

②二氯乙烷热裂解生成氯乙烯的反应式为：

ClCHCHCl─→CH＝CHCl+HCl

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反应是强烈的吸热反应，在管式裂解炉中进行，反应温度500～550℃，压力0.6～1.5MPa；

控制二氯乙烷单程转化率为50％～70％，以抑制副反应的进行。

主要副反应为：

CH＝CHCl─→CH+HCl

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CH＝CHCl+HCl─→CHCHCl

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ClCHCHCl─→2C+H+2HCl

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裂解产物进入淬冷塔，用循环的二氯乙烷冷却，以避免继续发生副反应。产物温度冷却到

50～150℃后，进入脱氯化氢塔论文发表。塔底为氯乙烯和二氯乙烷的混合物，通过氯乙烯

精馏塔精馏，由塔顶获得高纯度氯乙烯，塔底重组分主要为未反应的粗二氯乙烷，经精馏除

去不纯物后，仍作热裂解原料。

③氧氯化反应以载在γ－氧化铝上的氯化铜为催化剂，以碱金属或碱土金属盐为助催化

剂。主反应式为：

HC＝CH+2HCL+?O→ClCHCHCl+HO

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主要副反应为乙烯的深度氧化（生成一氧化碳、二氧化碳和水）和氯乙烯的氧氯化（生成乙

烷的多种氯化物）。反应温度200～230℃，压力0.2～1MPa，原料乙烯、氯化氢、氧的摩尔

比为1.05:2:0.75～0.85。

反应器有固定床和流化床两种形式，固定床常用列管式反应器化工论文，管内填充颗粒状催

化剂，原料乙烯、氯化氢与空气自上而下通过催化剂床层，管间用加压热水作热载体，以移

走反应热，并副产压力1MPa的蒸汽。固定床反应器温度较难控制，为使有较合理的温度分

布，常采用大量惰性气体作稀释剂，或在催化剂中掺入固体物质。二氯乙烷的选择性可达

98％以上。

在流化床反