分析测试过程的质量控制.docVIP

分析测试过程的质量控制主要内容

质量控制是为保证实验室中得到的数据的准确度和精密度落在已知的置信概率下所采取的措施。分析测试过程质量控制的目的是把分析误差控制在允许限度内，保证测定结果有与要求相应的精密度和准确度。为此，在分析测试过程中，可以采取下面这些措施来控制分析测试结果的质量。

一、空白检测与检出限

空白是指化学分析检测中，用于检测的基体，已知此基体中不含目标分析物，或目标分析物含量为0。化学分析空白检测中，通常使用与样品相同的检测程序。根据基体的不同，分为试剂空白、样品空白、标准溶液空白。

1.空白对测定结果的影响

空白检测值的大小及其分散程度，对分析结果的精密度和分析方法的检测限都有很大的影响。空白检测值的数值和重复性可以反映一个实验室水平，如实验室用水和化学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的精度和仪器的状况、实验室的环境污染情况以及检验人员的水平和经验等。在痕量或超痕量分析工作中必须全过程(取样、样品传递、贮存、处理及测定)控制样品的被玷污，全过程的玷污产生的误差通过空白检测来校正。

2.空白检测和检出限

空白检测是使用方法给出的程序，检测试剂空白、不含目标组分的样品空白和标准溶液空白，以了解因试剂、基质、器皿等因素所导致的污染情况。对这些污染情况加以评价，采取措施确保由于污染所导致的背景值足以低至可接受水平。评估污染情况是否可接受的标准是，空白样的响应值应小于对应的方法检出限。每天测定两个空白样品，共测5～6天，计算测定结果的标准差(sb)，由此计算出测定方法的检出限(D.L)。如果检出限高于标准分析方法中的规定值，说明由试剂、蒸馏水及实验器皿等引起的系统误差较大，应采取措施降低空白值，直至检出限合格为止。

检出限(limitofdeteection)是指样品中可被(定性)检测，但不需要准确定量的最低含量(或浓度)，是在一定置信水平上，从统计学上与空白样品区分的最低浓度水平(或含量)。

方法检出限是通过分析方法全部检测过程后(包括样品预处理)，目标分析物产生的信号能以一定的置信度区别于空白样品而被检测出来的最低浓度或含量。

国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)对分析方法的检出限的规定是：在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定(即空白试验)，测定次数尽可能多(试验次数至少为20次)。算出空白观测值的平均值xb和标准偏差sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值xL以下式确定：

xL=xb+K‘sb

式中：xb——空白多次测得信号的平均值；

sb——空白多次测得信息的标准偏差；

K‘——

计算xL-xb(即K’sb)相应的浓度或量即为检出限：

D.L=xL-xb/K=K‘sb/K

式中：k——方法的灵敏度(即校准曲线的斜率，其实际意义为待测物质单位浓度或量所产生的分析信号值；)。

为了评估xb和sb，实验次数必须至少20次。1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取K‘=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与K‘=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将

由式(1-40)可以知道，方法的检测限与仪器的信噪比(信号与噪声之比)有关，信噪比越高，检出限越低。

对于系数k，IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)建议：光谱分析法取k=3，相应的置信度为90％。直接电位法通过作图法求得检出限；气相色谱法以产生2倍噪声信号时的待测物质浓度或量为检出限，即取k=2。

3.空白值的控制

对于痕量和超痕量组分的测定，高和不稳定的空白试验值，对测定结果影响很大。可靠的方法是把空白值降至可以忽略不计的程度。控制空白值可从以下方面入手。

①控制环境对样品的污染。普通实验室空气中的尘埃含有多种元素，对被测的含量组分有明显的玷污。必要时应采取局部或整个实验室的防尘与空气净化措施，如使用超净室。

②提纯化学试剂，降低试剂空白值。对于痕量和超痕量组分的测定应采用高纯试剂、高纯水可以降低试剂导致的空白值。

③防止器皿对样品的污染。材质不当或不洁净的器皿会玷污样品。痕量分析应采用高纯惰性材料制成的器皿，如聚四氟乙烯、透明石英制成的器皿。

二、校准曲线

1.校准曲线的绘制

校准曲线是表示目标分析物浓度或含量和响应信号之间的关系的数学表达式或图形。校准曲线包括工作曲线和标准曲线。绘制校准曲线时，一般可配制4～6个不同浓度的待测物质标准溶液，采用与样品分析完全相同的分析步骤操作，最后以标准溶液中待测物质的浓度或量为横坐标，以测量信号值为纵坐标绘制的曲线为工作曲线。若标准溶液的分析步骤