高分子化学总结.pdf

名词解释

1：凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度..

2：凝胶效应：体系粘度增加所引起的自动加速现象..

3:诱导分解：链自由基向引发剂的转移反应;使引发剂效率降低..

4：动力学链长：每个活性中心自引发至终止平均消耗的单体分子数..

5：理想恒比共聚：当r=r=1时;无论配比和转化率如何;共聚物的组成和

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单体的组成完全相同;F=f时;共聚物组成的曲线为一对角线..

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6：竞聚率：单体均聚和共聚链增长的速率常数之比..用于表征两单体的

相对活性

7：官能度：一分子中能参与反应的官能团数..

8：反应程度：参与反应的集团数N-N占起始基团数N的百分数..

00

9：环氧值：100g树脂中含有的环氧基的摩尔数..

10：半衰期：引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间..

11：引发效率：引发剂分解生成的自由基中能用于引发聚合反应的百分

数..

12：笼蔽效应：由于初级自由基受溶剂分子包围;限制了自由基的扩散;;

导致初级自由基之间发生耦合或歧化终止;使引发率f降低的效应..

13：数钧聚合度：平均每个聚合物分子所包含的结构单元数..

14：Q;e概念：单体的共轭效应因子Q和极性效应因子e与单体竞聚率相

关联的定量关联式..

15：临界胶速浓度：乳化剂开始形成胶速的临界浓度..

问答题

1：什么是自动加速现象;产生的原因是什么对聚合度及聚合反应产生怎

样的影响离子聚合中是否发生自动加速现象

答：①自动加速现象：单体和引发剂的浓度随着转化率的增加而降低后;

聚合速率理应降低;但达一定转化率后;却出现了聚合反应速率增加的现

象..

②产生原因：随聚合反应的进行;体系粘度不断增大;当体系粘度增加到一

定程度时;双基终止受阻碍;使Kt明显变小;链终止速度下降;但单体扩散

的速率几乎不受影响;Kp下降很小;链增长的速率变化不大;因此相对提高

了聚合反应的速率;出现了自动加速现象..

③影响：导致聚合反应速率增加;体系粘度增加;导致分子量和分散性增加;

影响产品质量;易发生局部过热而出现暴聚..

改善：降低体系粘度如溶液聚合;强化传热如搅拌;此外选用良溶剂;如增

大溶剂用量;提高或降低聚合物分子质量都会减轻自动加速程度..

④:在离子聚合过程中;由于同种电荷相互排斥而无法双基终止;因而不会

产生自动加速现象..

2：为什么缩聚反应中不能用转化率而用反应程度来描述反应过程

答：缩聚反应的本质是官能团之间的反应;在缩聚早期;转化率就很高;转

化率并无实际意义;只有官能团之间充分反应才能生成大分子..

3：能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物;为什么

答：不能;由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链中共价键

的键合力;所以当温度升高达气化温度之前;就发生主链的断裂和分解;从

而破坏了高分子化合物的化学结构..

4：推导自由基聚合动力学方程时;作了哪些基本假设

答：①：等活性假设：链自由基活性与链长无关;即各步增长反应速率常

数相等..

②：稳态假设：自由基浓度不发生改变进入稳态状态;即引发速率等于终

止速率..

③：高分子聚合度很大：用于增长的单体远远多于用于引发消耗的单体..

④：链转移不影响聚合速率;仅影响分子量

1

1

fk

d2

动力学方程：R=k()[I]2[M]适用条件：低转化率下

ppk

t

5：简述理想乳液聚合体系的组分;聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段

的标志..

答：①：组分：难溶于水的单体;水溶性引发剂;水溶性乳化剂;去离子水

②：三相：微量单体和乳化剂以分子分散状态真正溶解于水中——水相

部分乳化剂形成胶束——胶束

大部分单体分散成液滴——液滴

③：三个阶段：成核期或增速期：胶束不断减少;胶粒不断增多;速率相应

增加;单体液滴数不变;单体体积不断减小..