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BZ振荡实验
一、实验目的及要求
1.了解BZ(Belousov-Zhobotinski)振荡反应的基本原理,观察BZ化学振荡
实验。
2.了解化学振荡反应中的电势测定方法,通过测定电位-时间曲线求得化学振
荡反应的表观活化能。
二、实验原理
1.BZ振荡反应
化学振荡是指反应系统中的某些量(如某组分的浓度)随时间做周期性的变
化。BZ振荡实验是由贝诺索夫(Belousov)和柴波廷斯基(Zhobotinski)发现和发
展起来的,是指在酸性介质中,有机物在有金属离子催化的条件下被溴酸盐氧化,
某些组分的浓度发生周期性的变化。
大量实验研究表明,化学振荡反应的发生必须满足三个条件:(1)必须是远离
平衡态体系;(2)反应历程中含有自催化步骤;(3)体系必须具有双稳态性,即可
在稳态间来回振荡。
2.FKN机理
菲尔德(Field)、科罗什(Koros)、诺伊斯(Noyes)三位科学家对BZ振荡反应
4+
实验进行了解释,称为FKN机理。下面以BrO~Ce~CH(COOH)~HSO体系为例说
32224
明。在该体系中发生的总反应为:
该反应的的核心内容是系统中存在受Br-浓度控制的A和B两个过程。具体的说,
当Br-的浓度高于某个浓度(这个浓度被称为临界浓度C)时,BrO-被还原成Br,
临32
即发生A过程。
过程A:
(注:HOBr产生后立即被丙二酸消耗,反应过程如下:
--3+4
当Br的浓度低于临界浓度时,或者说Br的浓度较低时,Ce被氧化为Ce
+,发生B过程。
过程B:
1/4
(自由基反应瞬间完成)
-
Br再生过程:
过程A是消耗Br-并产生能进一步发生反应的HBrO,HOBr是中间产物,产
2
生之后立即被丙二酸消耗。
过程B是一个自催化的过程(HBrO充当催化剂),在Br-消耗到一定程度后,
2
3+4+
HBrO才按③和④进行,并使反应不断加速,与此同时,Ce被氧化为Ce。
2
HBrO的累积还受⑤的制约。
2
4+-4+
⑥反应为丙二酸被溴化为BrCH(COOH),与Ce反应生成Br使Ce转化为
2
3+-3+
Ce。这个反应使得Br和Ce再生,形成周期振荡,并且控制A过程和B过程发
生
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