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一硝基甲苯生产与应用
一、一硝基甲苯生产概况
一硝基甲苯(邻硝基甲苯、对硝基甲苯、间硝基甲苯)是由甲苯经硝、硫混酸硝化,再分离、
中和、水洗、碱洗、水洗后,再经干燥、脱重、分馏得邻、间、对硝基甲苯(邻:问:对=60:
4:36)三种同分异构体,均为重要的化工原料。
国内一硝基甲苯的主要生产企业有:江苏淮河化工有限公司(国营9395厂)、国营375厂、四
川红光化工厂(国营565厂)、湖北东方化工厂(国营525厂)、吉化公司染料厂、湘潭有机
化工厂、广东茂名有机化工厂等,总生产能力超过20万吨。
一硝基甲苯作为医药、农药、容纳了、香料等的中间体应用非常广泛。在国际市场上,我国
一硝基甲苯及衍生物的价格比欧洲同类产品平均低30%,具有机枪的竞争力。目前,我国
一硝基甲苯及其衍生物产品产量,足以左右欧洲市场的行情,导致欧洲一些历史悠久的中间
体生产企业日趋萎缩。据统计,近十年中,西欧被迫关闭2家硝基甲苯生产厂,最近日本的
一家硝基甲苯企业也不再生产该产品;5年前,2.6二氯甲苯还有1~2家企业在生产,现在
已不再生产,间氯甲苯从5年前4家厂生产减少到只有2家;二氯苯、N-乙基苯胺也减少
了多家生产厂。美国一些大公司如联合公司、氰胺公司先后退出中间体生产舞台,美国市场
上的铜酞菁、2B酸等70%来自中国及东南亚国家,本国几乎不生产。
由一硝基甲苯出发,可以得到很多的化工产品。以染料、医药、农药等为主的精细化工产品
不断被开发,使得一硝基甲苯的用途得到进一步的开发和发展。随着西欧中间体生产企业相
继停产,中间体的生产重心逐渐移至亚洲(主要是中国和印度,这为我国一硝基甲苯及其衍
生物的开发、生产、售提供了空良好的发展机遇。
二、一硝基甲苯应用情况
1.邻硝基甲苯邻硝基甲苯可以通过还原、氯化、缩合等反应得到一系列衍生产品,作为染料、
医药、农药合成中间体,应用广泛。
1.1邻甲苯胺
邻硝基甲苯经还原可得到重要的染料、医药、农药中间体邻甲苯胺。早期的邻甲苯胺是以邻
硝基甲苯为原料,在氯化铵介质或稀酸中用铁粉还原,由于该工艺劳动强度大,污染严重,
目前国内大多数已采用在铜触媒存在下加氢还原的工艺。最大的邻甲苯胺生产企业是江苏淮
化有限公司,年生产能力30000吨,其次为江苏安邦电化厂,山东东胜星奥化工有限公司,
吴江澄湖化工厂,吉林染料厂,湘潭有机化工厂等目前我国邻甲苯胶的生产能力约6.5万吨
/年。
国外邻甲苯胺的主要生产公司有:英国的帝国化学(ICI)公司、Hickion及Welch公司;德
国的拜耳公司,美国的杜邦公司;日本的日本化药公司。我国邻甲苯胶在染料工业中主要用
于生产酸性红3B、大红色基G、枣红色基GBC、红色基RL、色酚AS-D、碱性品红、硫化
蓝、还原桃红等;在农药行业主要用于生产三环唑、乙草胺等;在医药上用于制备邻氯青霉素、
安眠酮、必嗽平等产品。另外,它也是生产糖精的原料和硫化促进剂的中间体,特别是近年
来在石油添加剂中作为提高辛烷值的应用,进一步拓展了邻甲苯胶的用途,使邻甲苯胺的需
求量在大幅度提升。
1.1.1邻甲苯肢烧基化产物
邻甲苯胺在高压(或常压)条件下和乙醇反应可得N-乙基邻甲苯胺(N、N一二乙基邻甲苯胺)。
其技术的关键是研制高效的催化剂,德国巴斯夫开发成功了Co、Ni和Cu氧化物担载Al203
上的气相催化工艺,另外还开发了SiO2-H3P04、Et3P04等催化剂等,拜耳公司报道了用
H-2SM-5沸石及SiO2--Al203催化剂的合成工艺;美国EastmanKodak公司开发了用SiF4
和H2SiF6作催化剂的合成工艺;日本住友公司开发的亚铬酸铜及MgO-Zn0-Al203系列催
化剂;瑞士Ionza公司研究了Cu、硅酸盐系催化剂气相合成方法。我国的贺芬霞等人用
Cu/Zn/Ni/AlE合氧化物作催化剂,常压气相催化合成了N一乙基邻甲苯胺,反应的转化率
和选择性都高于95%,产品质量分数大于99%。也可采用邻甲苯胺与溴乙烷(或氯乙烷、乙
醚、乙烯)和催化剂反应制得N一乙基邻甲苯胺。
N-乙基邻甲苯胺是合成医药及染料的重要中间体,在医药上用于合成优乐散,是治疗疥癣
和抗搔痒药物,可由N一乙基邻甲苯胺和2-丁烯酰氯反应制得;在染料工业上用于合成碱
性玫瑰精6GND,
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