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从正负极材料和电解液解析锂电池低温性能改善

锂离子电池以其高比能量及功率密度、长循环寿命、环境友好等特

点在消费类电子产品、电动汽车和储能等领域得到了广泛的应用。作为

新能源汽车的动力源，锂离子电池在实际应用中仍存在较多问题，如低

温条件下能量密度明显降低，循环寿命也相应受到影响，这也严重限制

锂离子电池的规模使用。

目前，研究者们对造成锂离子电池低温性能差的主要因素尚有争

论，但究其原因有以下3个方面的因素：

1..低温下电解液的粘度增大，电导率降低；

2.电解液/电极界面膜阻抗和电荷转移阻抗增大；

3.锂离子在活性物质本体中的迁移速率降低.由此造成低温下电

极极化加剧，充放电容量减小。

另外，低温充电过程中尤其是低温大倍率充电时，负极将出现锂金

属析出与沉积，沉积的金属锂易与电解液发生不可逆反应消耗大量的电

解液，同时使SEI膜厚度进一步增加，导致电池负极表面膜的阻抗进一

步增大，电池极化再次增强，最将会极大破坏电池的低温性能、循环寿

命及安全性能。

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本文综述了锂离子电池低温性能的研究进展，系统地分析了锂离子

电池低温性能的主要限制因素。从正极、电解液、负极三个方面讨论了

近年来研究者们提高电池低温性能的改性方法。

一、正极材料

正极材料是制造锂离子电池关键材料之一，其性能直接影响电池的

各项指标，而材料的结构对锂离子电池的低温性能具有重要的影响。

橄榄石结构的LiFePO4放电比容量高、放电平台平稳、结构稳定、

循环性能优异、原料丰富等优点，是锂离子动力电池主流正极材料。但

是磷酸铁锂属于Pnma空间群，P占据四面体位置，过渡金属M占据

八面体位置，Li原子沿[010]轴一维方向形成迁移通道，这种一维的离

子通道导致了锂离子只能有序地以单一方式脱出或者嵌入，严重影响了

锂离子在该材料中的扩散能力。尤其在低温下本体中锂离子的扩散进一

步受阻造成阻抗增大，导致极化更加严重，低温性能较差。

镍钴锰基LiNixCoyMn1-x-yO2是近年来开发的一类新型固溶体

材料，具有类似于LiCoO2的α-NaFeO2单相层状结构。该材料具有

可逆比容量高，循环稳定性好、成本适中等重要优点，同样在动力电池

领域实现了成功应用，并且应用规模得到迅速发展。但是也存在一些亟

需解决的问题，如电子导电率低、大倍率稳定性差，尤其是随着镍含量

的提高，材料的高低温性能变差等问题。

富锂锰基层状正极材料具有更高的放电比容量，有望成为下一代锂

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离子电池正极材料。然而富锂锰基在实际应用中存在诸多问题：首次不

可逆容量高，在充放电的过程中易由层状结构向尖晶石结构转变，使得

Li+的扩散通道被迁移过来的过渡金属离子堵塞，造成容量衰减严重，

同时本身离子以及电子导电性不佳，导致倍率性能和低温性能不佳。

改善正极材料在低温下离子扩散性能的主流方式有：

1采用导电性优异的材料对活性物质本体进行表面包覆的方法提

升正极材料界面的电导率，降低界面阻抗，同时减少正极材料和电解液

的副反应，稳定材料结构。

Rui等采用循环伏安和交流阻抗法对碳包覆的LiFePO4的低温性

能进行了研究，发现随着温度的降低其放电容量逐渐降低，-20°C时容

量仅为常温容量的33%。作者认为随着温度降低，电池中电荷转移阻

抗和韦伯阻抗逐渐变大，CV曲线中的氧化还原电位的差值增大，这表

明在低温下锂离子在材料中的扩散减慢，电池的法拉第反应动力学速

率减弱造成极化明显增大（图1)。

图1LFP/C在不同温度下的CV（A）和EIS（B）曲线图

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