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专题跟踪检测(十五)有关水溶液中离子平衡的图像分析
1.某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()
A.曲线Ⅰ代表HNO2溶液
B.溶液中水的电离程度:b点c点
C.从c点到d点,溶液中eq\f(c?HA?·c?OH-?,c?A-?)保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)
D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同
解析:选C由Ka(HNO2)Ka(CH3COOH)可知,酸性HNO2CH3COOH。A错:pH相同的两种酸稀释相同倍数时,酸性强的酸pH变化大,所以曲线Ⅱ为HNO2。B错:b、c两点处,b点酸性强,对水的电离抑制程度大,所以水的电离程度:c点b点。C对:从c点到d点,eq\f(c?HA?·c?OH-?,c?A-?)=eq\f(c?HA?·c?OH-?·c?H+?,c?A-?·c?H+?)=eq\f(KW,Ka),KW和Ka是两个常数,只要温度不变,比值也不变。D错:a点pH相同,则CH3COOH的浓度大,恰好中和时消耗的NaOH多,所以溶液中n(Na+)多。
2.(2021·福州模拟)向xmL0.1mol·L-1氨水中滴加等浓度的稀高氯酸,测得混合溶液的温度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]随着加入稀高氯酸的体积变化如图所示(图中实线为温度变化,虚线为pOH变化)。下列说法正确的是()
A.x=40
B.b、c点由水电离出的c(OH-)大小为b>c
C.b点时溶液中微粒浓度存在关系:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(H+)+c(ClOeq\o\al(-,4))
D.a、d点对应氨水的电离常数:K(d)<K(a)
解析:选B由图可知,b点温度最高,是二者恰好反应的点,此时酸碱的物质的量相等,酸碱浓度相等,所以x=20,A错误;b点温度最高,为滴定终点,溶质为NH4ClO4,盐类水解促进水的电离,从b点到c点随着高氯酸的加入不断抑制水的电离,由水电离出的c(OH-)大小为b>c,HClO4是强酸,溶液中不存在HClO4分子,根据物料守恒可得:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(ClOeq\o\al(-,4)),B正确、C错误;氨水电离为吸热过程,体系温度越高,NH3·H2O的电离常数越大,d点温度高于a点,所以电离常数K(d)>K(a),D错误。
3.甲胺(CH3NH2)是一种应用广泛的一元弱碱。常温下,向20.00mL0.10mol·L-1的甲胺溶液中滴加VmL0.10mol·L-1盐酸,混合溶液的pH与lgeq\f(c?CH3NH\o\al(+,3)?,c?CH3NH2?)的关系曲线如图所示。下列说法错误的是()
A.b点对应溶液中加入盐酸的体积小于20.00mL
B.该滴定过程可选用甲基橙作指示剂
C.常温下,甲胺的电离常数为Kb,则pKb=-lgKb=4.3
D.c点对应溶液可能存在关系:2c(H+)+c(CH3NHeq\o\al(+,3))=c(CH3NH2)+2c(OH-)+c(Cl-)
解析:选C甲胺的物质的量为0.02L×0.10mol·L-1=0.002mol。A项,当加入盐酸20.00mL时,HCl的物质的量为0.02L×0.10mol·L-1=0.002mol,二者恰好完全反应生成CH3NH3Cl,这是一种强酸弱碱盐,由于CH3NHeq\o\al(+,3)的水解使溶液呈酸性,因此当盐酸适量减少时,溶液可以呈中性,所以b点所对应的pH=7的溶液,加入的盐酸体积小于20.00mL,正确。B项,恰好完全反应时,溶液显酸性,可以选用甲基橙作指示剂,正确。C项,甲胺的结构类似于氨气(NH3),所以甲胺在水中的电离方程式为CH3NH2+H2OCH3NHeq\o\al(+,3)+
OH-,Kb=eq\f(c?CH3NH\o\al(+,3)?·c?OH-?,c?CH3NH2?),由图可得,当lgeq\f(c?CH3NH\o\al(+,3)?,c?CH3NH2?)=0时,pH=10.6,即eq\f(c?CH3NH\o\al(+,3)?,c?CH3NH2?)=1时,c(H+)=10-10.6,所以Kb=c(OH-)=10-(14-10.6)=10-3.4,pKb=-lgKb=-lg10-3.4=3.4,错误。D项,c点对应溶液pH7,溶液呈酸性,所以可能是A项解析中提到的消耗20.00mL盐酸时得到的CH3NH3Cl溶液,根据电荷守恒则
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