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丁二酸酐酰化壳聚糖-g-PHB纳米微球的制备与表征

王先津;代元坤;苑志磊;贺继东

【摘要】首先用十二烷基硫酸钠(SDS)将壳聚糖(CS)的氨基进行保护,得到油溶性

产物SCS;以二丁基镁为引发剂引发β-丁内酯开环聚合合成聚β-羟基丁酸酯(PHB),

以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为改性剂对PHB端基进行活化;然后将PHB接枝到

SCS分子链上得到两亲性接枝聚合物SCS-g-PHB;再将壳聚糖氨基脱保护,得到

CS-g-PHB;用丁二酸酐酰化得到具有一定pH值响应性的丁二酸酐酰化接枝聚合物

SC-g-PHB;最后,通过层层自组装技术制备了具有核壳结构的SC-g-PHB纳米微球;

并通过FTIR、1HNMR、TGA、SEM、TEM和DLS对其结构进行了表征.结果表

明,CS-g-PHB的接枝率为21.5％,SC-g-PHB纳米微球具有明显的核壳结构,粒径在

200nm左右,是一种新型的靶向药物载体.

【期刊名称】《化学与生物工程》

【年(卷),期】2018(035)007

【总页数】5页(P42-46)

【关键词】壳聚糖;聚β-羟基丁酸酯;丁二酸酐;酰化;两亲性接枝聚合物;层层自组装;

纳米微球

【作者】王先津;代元坤;苑志磊;贺继东

【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与

工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验

室山东省橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料

与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室,山东青岛266042;青

岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室,

山东青岛266042

【正文语种】中文

【中图分类】O636.1;TB383

聚β-羟基丁酸酯(PHB)是微生物在不平衡条件下产生的一种聚酯，其结晶度高达

80%，具有高度规整的立体结构[1]。PHB具有抗紫外辐射、无免疫原性、无刺激

性等特性[2]。PHB在人体内自然降解的最终产物是3-羟基丁酸，是人体血液普通

的代谢产物，没有任何毒性，可被人体吸收，在医药和组织工程领域具有极好的应

用前景[3]。由于良好的生物组织相容性、生物可降解性,PHB可作为药物基质植入

人体，用来控制药物释放。PHB的合成方法主要有化学合成法[4]和生物发酵法[5]，

其中化学合成法所采用的引发剂主要有烷氧基金属化合物、高价金属盐、金属醇盐、

茂金属化合物等[6-8]。

壳聚糖(CS)是一种天然高分子材料，具有优良的生物降解性、相容性，且不与人体

发生免疫作用，越来越多地作为生物材料应用于食品、制药等领域[9]。近年来,随

着材料学以及药剂学的发展，壳聚糖纳米载药体系逐渐受到关注，尤其是在壳聚糖

上接枝脂溶性的单体制备以壳聚糖分子链为基础的两亲性聚合物，然后在水体系中

利用层层自组装技术制备以疏水性支链为核[10-11]、壳聚糖为壳的核壳结构的壳

聚糖纳米微球被广泛应用于靶向药物载体体系[12]。

作者在此首先用十二烷基硫酸钠(SDS)将壳聚糖(CS)的氨基进行保护，得到油溶性

产物SCS；以二丁基镁为引发剂引发β-丁内酯开环聚合合成PHB(图1)，以六亚

甲基二异氰酸酯(HDI)为改性剂对PHB端基进行活化；然后将PHB接枝到SCS链

上得到两亲性的接枝聚合物SCS-g-PHB；再将壳聚糖氨基脱保护，得到CS-g-

PHB；用丁二酸酐酰化得到具有一定pH值响应性的丁二酸酐酰化接枝聚合物SC-

g-PHB(图2)；最后，通过层层自组装技术制备了具有核壳结构的新型SC-g-PHB

纳米微球，并通过FTIR、1HNMR、TGA、SEM、TEM和DLS对其结构进行了表

征。

图1以二丁基镁为引发剂合成PHBFig.1SynthesisofPHBinitiatedby

dibutylmagnesium

图2丁二酸酐酰化接枝聚合物SC-g-PHB的制备过程Fig.2Preparationprocess

ofsuccinicanhydrideacylatedgraftedpolymerSC