乳液聚合工艺学4乳液聚合工业实施.pptxVIP

乳液聚合工艺学谭必恩教授电话公室：化学楼106室

乳液聚合工业实施方法乳液聚合工艺学

主要内容各种乳液聚合工艺01乳液聚合工业生产实例02

各种乳液聚合工艺工艺不同所得聚合物的质量不同、生产效率不同、成本不同。间歇工艺、半连续工艺、连续工艺、预乳化工艺、补加乳化剂工艺、种子乳液聚合工艺等。主要是由于加料方式不同而有所区别。生产工艺包括：

间歇乳液聚合间歇乳液聚合Batchemulsionpolymerization就是把乳液聚合的各种组成加入反应器中，然后升温至反应温度，经历阶段1~3之后，达到所需的转化率停止反应，经降温、过滤得到产品。主要特点：物料是一次加入反应器

乳胶粒直径分布窄，有利于改善乳液流变性和成膜性；设备简单，操作方便，生产灵活，适用于批量少品种多的产品生产。

对于间歇乳液聚合来说，乳胶粒在阶段1生成，在阶段2和阶段3乳胶粒数就不再发生变化。阶段1持续时间很短，一般仅2~5min，则在反应过程中乳胶粒的年龄几乎相同，故其尺寸几乎相等，所制得的乳液乳胶粒直径分布窄。

间歇乳液聚合的缺点01引发剂一次性加入造成前期和后期反应不均衡；02单体一次性加入造成凝胶增多、乳胶粒数目减少、粒径变大；03能量很难有效利用。04该工艺只能做均相的乳胶粒结构。不能做特殊结构的乳液。

半连续乳液聚合部分组分先投料；剩余部分在一定时间内连续加料，达到所要求的转化率停止反应。该法在工业已广泛使用。特点：

按照单体的聚合过程所处的状态分：饥饿态（加料速率小于反应速率）充溢态（加料速率大于反应速率）半饥饿态（先全部一次加入一种或某几种单体，然后再连续加入另一种或另几种单体，且滴加速率小于反应消耗速率）

半连续乳液聚合的优点010204分子量较间歇法偏小，且分布较宽；乳液聚合体系稳定性高。可通过加料快慢控制聚合反应速率和放热速率；

连续乳液聚合各种物料连续不停地加入到反应器中。与间歇乳液聚合相比具有的特点：乳胶粒尺寸分布宽；共聚时聚合物组成不随时间发生变化，但支化度增大；聚合体系热量和质量稳定；

预乳化工艺就是将单体预先进行乳化再加入聚合体系中的工艺。预乳化工艺是连续或半连续乳液聚合常用的单体前处理工艺。优点：使乳液体系更加稳定；不存在生成新乳胶粒的问题；有利于共聚体系组成均一。

种子乳液聚合即先制备种子，然后再将制得的种子作为核加入到聚合体系中，常用于制备核壳功能乳液。特点：可有效控制乳胶粒直径及其分布；

主要内容各种乳液聚合工艺乳液聚合工业生产实例0102

聚合物乳液品种丁苯胶乳01聚醋酸乙烯乳液02丁腈胶乳03氯丁胶乳04聚苯乙烯及共聚物胶乳05聚氯乙烯糊树脂06VAE（或EVA）乳液07（甲基）丙烯酸酯共聚物乳液08

乳液聚合工业生产实例丁苯橡胶的生产01有溶液丁苯橡胶和乳液丁苯橡胶。02溶液丁苯橡胶03丁二烯和苯乙烯在引发剂丁基锂、溶剂环己烷以及无规剂四氢呋喃存在下进行溶液聚合制得的。04

乳液丁苯橡胶0102有热法和冷法两种苯乙烯（叔十二烷基硫醇）、丁二烯；去离子水、脂肪酸皂-歧化松香酸皂（1：1）、氯化钾、异丙苯过氧化氢-硫酸亚铁、EDTA、保险粉（连二亚硫酸钠）、雕白粉（甲醛合次硫酸氢钠）、多硫化钠-亚硝酸钠-多乙烯胺、防老剂、填充油等冷法产品性能比热法好冷法配方组成

低温乳液聚合生产丁苯橡胶的过程主要由：01原料准备02聚合过程03单体回收04聚合物分离05后处理等工序06

原料的准备单体01丁二烯纯度要求大于99%，阻聚剂高于100ppm时，需要用10~15%的氢氧化钠洗涤；02苯乙烯纯度要求大于99%，需要隔绝氧气03

去离子水，控制不溶性盐含量低于100ppm01除去水中的氧气，用保险粉（连二亚硫酸钠），用量为每百份单体用量0.04份。02分散介质

1乳化剂2脂肪酸皂：歧化松香酸皂（1：1）3歧化松香酸皂需要经过氢化处理除去不饱和物质，且低温仍具有良好的乳化效能，不会产生冻胶。

一般用量为0.3~0.5份，引发剂为过硫酸钾时可不加电解质，因其反应后分解为KHSO4，为电解质。01氧化还原引发剂则需要加入电解质，常用的有：Na3PO4、K3PO4、KCl、NaCl、Na2SO4等。02电解质

丁苯橡胶乳液聚合所用的电解质常为KCl，其作用是：降低乳化剂的临界胶束浓度；降低体系的粘度，改善流动性，有利于传质和传热；起抗冻剂的作用，防止乳液在冷却壁面上结冰。

丁苯乳液聚合常用正十一烷基硫醇或叔十二烷基硫醇作为链转移剂。分子量调节剂溶于苯乙烯中，以上其他物质如电解质、乳化剂、保险粉等一起溶于分散介质水中。0102分子量调节剂

多硫化钠可与氧化剂反应；亚硝酸钠可防止产生菜花状爆聚物。03终止剂用去离子水配制，于反应器后的设备加入。04终止剂01二硫代氨基甲酸钠为有效的终止剂，但在单体回收过程中仍有聚