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第二章

化学反响的方向、限度和速率;2.2化学平衡与平衡移动;化学反应的方向和吉布斯自由能变;2.1化学反响的方向和吉布斯自由能变;自然界的自发反响;;试图以;等T、P下，;●冰的融化

●建筑物的倒塌;2.1.2状态函数—熵;2.热力学第三定律;测量此过程的熵变;(2)熵与物质分子量有关;熵和焓的不同和相同;3.反响的熵变;◆在孤立体系的任何自发过程中，体系的熵总是增加的----熵增加原理;标准态下为自发反响;例2.1;反应的自发性不仅与;关于化学反响方向的判据:;2.1.3吉布斯自由能----化学反响方向的判据;标准态时:;变化值;对任一化学反响：;例2.2;/kJ·mol-100?95.3;2.1.4化学反响方向的判断;在标准态下，以为判据;恒压下ΔH、ΔS和T对反响自发性的影响;例2.3;因此该反响在1500K时能自发进行。;使用?rGm判据的条件;习题;化学平衡与平衡移动;2.2.1可逆反响与平衡常数;化学平衡特点:;在一定温度下，可逆反响到达平衡时，各生成物的浓度〔或分压〕以反响方程式中化学计量系数为幂的乘积与各反响物的浓度〔或分压〕以反响方程式中化学计量系数为幂的乘积称为经验平衡常数。在标准态下，那么为标准平衡常数。;气体的分压pB:多组分的气体混合物，其中某一组分气体B对器壁所产生的压力，等于相同温度下该气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。

道尔顿分压定律：混合气体的总压力等于各组分气体的分压之和。;2.标准平衡常数;标准平衡常数没有量纲，即量纲为1。

标准平衡常数是衡量化学反响进行程度大小的特性

常数。

标准平衡常数的数值只与温度有关，与浓度或分压

无关。;书写标准平衡常数应注意的问题;〔3〕平衡常数的数值与化学反响方程式的写法有关。计算时要注意使用与反响方程式对应的平衡常数的数值。;在恒温、恒压非标准态下，对任一反响：;对于气相反响：;书写反响商的表达式需注意以下几点：

在表达式中，生成物相对浓度〔或相对分压〕相应幂的乘积作分子；反响物相对浓度〔或相对分压〕相应幂的乘积作分母；

在表达式中，气态物质以相对分压表示，溶液中的溶质以相对浓度表示，而纯固体、纯液体不出现在反响商的表达式中。

(3)同一化学反响，方程式书写不同时，反响商的数值也不同。;平衡常数可由化学反响等温方程式导出;例2.6;解：;2.2.3化学平衡的移动;平衡正向移动;1.浓度对化学平衡的影响;?例：?反响CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)的平衡常数Kc=9，

(1)假设CO和H2O的起始浓度都为-3，求CO的平衡转化率。

〔2〕假设CO的起始浓度为-3，H2O的起始浓度为-3，求CO的平衡转化率。

;解：设平衡时CO2的浓度为xmol.dm-3;〔2〕设平衡时CO2的浓度为xmol.dm-3;例：;加压;3.温度对化学平衡的影响;T;例2.8;解：;习题;;2.3化学反响的速率;2.3.1反响速率的定义;例2.9;此速率为0至2秒的时间间隔内反响的平均反响速率。;2．瞬时速率;2.3.2基元反响和非基元反响;对于基元反响：;注意:

1.只适用于基元反响；

2.稀溶液中溶剂不标出；

3.固体或纯液体参加的化学反响不标出。;非基元反响的速率方程;2.3.4反响级数;1．浓度对反响速率的影响;2．温度对反响速率的影响;若以对数关系表示，则为;①改变反响温度，改变了反响中活化分子的百分数，但并没有改变反响的活化能。

②无论是吸热反响还是放热反响，升高反响温度，都会使反响速率加快，只不过是吸热反响速率加快的程度大于放热反响而已。;◆碰撞理论：

化学反响发生的必要条件是反响物分子必须相互碰

撞，化学反响的反响速率与单位体积、单位时间内

分子碰撞的次数Z〔即碰撞频率〕成正比。

此外，分子通过碰撞发生化学反响不仅需要反响物

分子具有足够高的能量，而且要求分子在碰撞时有

适合的空间取向。;NO与O3反响的示意图;能发生反响的碰撞称为有效碰撞。分子发生有效碰撞所必须具备的最低能量为E０，那么具有等于或超过E０的分子称为活化分子。;对于反响：;NO+O3;例2.10;求出反响的活化能:;3．催化剂对反响速率的影响;习题;◆熵及熵变；吉布斯自由能与吉布斯自由能变；

化学反响方向的判断