第3章共价键和双原子分子的结构化学-习题与答案.pdf

第第3章章共共价价键键和和双双原原⼦⼦分分⼦⼦的的结结构构化化学学-习习题题与与答答案案

⼀、选择题：

1．H2+的H?=21?2-ar1-br1+R

1，此种形式采⽤了下列哪⼏种⽅法：(AC)

(A)波恩-奥本海默近似(B)单电⼦近似

(C)原⼦单位制(D)中⼼⼒场近似

2．通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：(C)

(A)等于真实基态能量(B)⼤于真实基态能量

(C)不⼩于真实基态能量(D)⼩于真实基态能量

3．在LCAO-MO⽅法中，各原⼦轨道对分⼦轨道的贡献可由哪个

决定：(B)

(A)组合系数cij(B)(cij)2

(C)(cij)1/2(D)(cij)-1/2

4.两个原⼦的dyz轨道以轴为键轴时，形成的分⼦轨道为

(C)

(A)σ轨道(B)π轨道(C)δ轨道(D)σ-π轨道

5.若以轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最⼤重叠？

(B)

(A)s(B)dy(C)pz(D)dz

6.下列分⼦的键长次序正确的是：(A)

(A)OF-OFOF+(B)OFOF-OF+

(C)OF+OFOF-(D)OF-OF+OF

7.下列分⼦或离⼦净成键电⼦数为1的是：

(AC)

(A)He2+(B)Be2(C)B2+(D)

N+(E)Li2

2

8.下列分⼦中哪⼀个顺磁性最⼤：(C)

(A)N2+(B)Li2(C)B2(D)C2(E)O2-

9.⽤紫外光照射某双原⼦分⼦，使该分⼦电离出⼀个电⼦。如果电⼦电离后该分⼦的核间距变短了，则表明该电⼦是：

(C)

(A)从成键MO上电离出的

(B)从⾮键MO上电离出的

(C)从反键MO上电离出的

(D)不能断定是从哪个轨道上电离出的

10.硫代硫酸钠的XPS谱在硫的2p区有两个双峰，这是因为有：(C)

(A)⾃旋—⾃旋及⾃旋—轨道偶合

(B)⾃旋—轨道及轨道—轨道偶合

(C)⾃旋—轨道偶合且有不同化学环境的硫

(D)⾃旋—⾃旋偶合且有不同化学环境的硫

11.银的XPS谱中，最强特征峰是：(D)

(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰

(C)Ag3p峰(D)Ag3d峰

⼆、填空题：

1.试以z轴为键轴，说明下列各对原⼦轨道间能否有效地组成分

⼦轨道，若可能，则填写是什么类型的分⼦轨道。

解：σππδ

2.AB为异核双原⼦分⼦，若φAyz

d与φByp可形成π型分⼦轨道，那么分⼦的键轴为____轴。

解：z

3.若双原⼦分⼦AB的键轴是z轴，则φA的dyz与φB的py可形成________型分⼦轨道。

解：π

4.CO分⼦价层基组态电⼦排布为______________，键级为_______________，磁性________________。

解：1σ22σ21π43σ2,3,反磁

5.在⽅向上能与dy轨道成键的⾓量⼦数l≤2的原⼦轨道是_____________。

解：py,dy

6.(1)C2+的分⼦轨道为________，键级_______________；

(2)HCl的分⼦轨道为__________，键级______________

解：(1)KK(1σg)2(1σu)2(1πu)3约3/2

(2)[1σ22σ23σ21π44σ2]5σ22π41

7.按照简单分⼦轨道理论：

(1)HF分⼦基组态电⼦排布为____，键级____,磁性______。

(2)O2-离⼦基组态电⼦排布为____，键级_____，磁性___。

解：(1)1σ22σ23σ21π41反

(2)σ1s2σ1s2σ2s2σ2s2σ2pz2π2py2π2pz2π2py*2π2p*11.5顺

8.Cl2分⼦的HOMO是______，LUMO是_______。

解：π3py,π3pz;π3p

9.写出氢─氦离⼦体系[He─H]+中电⼦运动的薛定谔⽅程。

[⽤原⼦单位表⽰][-21

(?12+?22)-12ar-22ar+1

1br]-21br+121r+abr2]ψ(1y1z1,2y2z2)=