第三章药物合成工艺中的绿色化学3.pptx

药物合成工艺中的绿色化学

背景化学在为人类创造财富的同时，给人类也带来了危难。而每一门科学的发展史上都充满着探索与进步，由于科学中的不确定性，化学家在研究过程中不可避免地会合成出未知性质的化合物，只有通过经过长期应用和研究才能熟知其性质，这时新物质可能已经对环境或人类生活造成了影响。传统的化学工业给环境带来的污染已十分严重，目前全世界每年产生的有害废物达3亿吨～4亿吨，给环境造成危害，并威胁着人类的生存。严峻的现实使得各国必须寻找一条不破坏环境，不危害人类生存的可持续发展的道路。化学工业能否生产出对环境无害的化学品？甚至开发出不产生废物的工艺？

第一节概述1990年，美国通过了一个“防止污染行动”的法令。1991年，“绿色化学”由美国化学会（ACS）提出并成为美国环保署（EPA）的中心口号，并立即得到了全世界的积极响应。1996年，美国设立了“绿色化学挑战奖”，以表彰那些在绿色化学领域中做出杰出成就的企业和科学家。1999年英国皇家化学会创办了第一份国际性《绿色化学》杂志，标志这绿色化学成为学科的前沿。2000年，日本也制定了新阳光计划。在环境技术的研究与开发领域，确了环境无害制造技术、减少环境污染技术和二氧化碳固定与利用技术等绿色化学的内容。

无毒无害原料，可再生原料无毒无害原料，可再生原料原子经济反应，高选择性反应无毒无害催化剂无毒无害溶剂绿色化学示意图

1995年，中国科学院化学部确定了《绿色化学与技术》的院士咨询课题。1996年，召开了“工业生产中绿色化学与技术”研讨会，并出版了《绿色化学与技术研讨会学术报告汇编》。1997年，国家自然科学基金委员会与中国石油化工集团公司联合立项资助了“九五重大基础研究项目”“环境友好石油化工催化化学与化学反应工程”；中国科技大学绿色科技与开发中心在该校举行了专题讨论会，并出版了《当前绿色科技中的一些重大问题》论文集；香山科学会议以“可持续发展问题对科学的挑战---绿色化学”为主题召开了第72次学术讨论会。1998年，在合肥举办了第一届国际绿色化学高级研讨会；《化学进展》杂志出版了《绿色化学与技术》专辑；哈尔滨工业大学、四川大学、华南理工大学、浙江工业大学、贵州大学等高等院校相继成立了绿色化学与技术研究中心。

绿色化学（greenchemistry）又称为环境无害化学（environmentallybenignchemistry）、环境友好化学（environmentallyfriendlychemistry）或清洁化学（cleanchemistry），在制造和应用化学产品时应有效利用(最好可再生)原料，消除废物和避免使用有毒的和危险的试剂和溶剂。用化学原理从源头上减少和消除工业生产对环境的污染；反应物的原子全部转化为期望的最终产物。绿色化学的最大特点是在始端就采用预防污染的科学手段，因而过程和终端均为零排放或零污染。世界上很多国家已把“化学的绿色化”作为新世纪化学进展的主要方向之一。

绿色化学又称环境友好化学，它的主要特点是：1.充分利用资源和能源，采用无毒、无害的原料；2.在无毒、无害的条件下进行反应，以减少废物向环境排放；3.提高原子的利用率，力图使所有作为原料的原子都被产品所消纳，实现“零排放”；4.生产出有利于环境保护、社区安全和人体健康的环境友好的产品。

第一节绿色化学的原则和常用手段一、绿色化学的原则●防止污染优于污染形成后处理。●设计合成方法时应最大限度地使所用的全部材料均转化到最终产品中。●尽可能使反应中使用和生成的物质对人类和环境无毒或毒性很小。●设计化学产品时应尽量保持其功效而降低其毒性。●尽量不用辅助剂，需要使用时应采用无毒物质。●能量使用应最小，并应考虑其对环境和经济的影响，合成方法应在常温、常压下操作。

●最大限度地使用可更新原料。●尽量避免不必要的衍生步骤。●催化试剂优于化学计量试剂。●化学品应设计成使用后容易降解为无害物质的类型。●分析方法应能真正实现在线监测，在有害物质形成前加以控制。●化工生产过程中各种物质的选择与使用，应使化学事故的隐患最小。

二、绿色化学常用手段1.原子经济性l991年，Trost首先提出了原子经济性(Atomiceconomy的概念，即原料分子中究竟有百分之几的原子转化成了产物。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转变成产物，无副产物或废物的生成。实现废物的零排放(Zeroemission)。对于大宗基本有机原料的生产来说，选择原子经济反应十分重要。

布洛芬的原合成工艺

布洛芬绿色合成新工艺BHC公司获得了1997年美国“总统绿色化学挑战奖”。已采用原子经济性反应有丙烯氢甲酰化制丁醛、甲醇羰基化制乙酸、乙烯或丙烯的聚合、丁二烯和氢氰酸合成己二腈等。

2.采用无