一级反应蔗糖的转化.ppt

一级反应—蔗糖的转化一、实验目的1．测定蔗糖的转化的反应速度常数和半衰期。2．了解该反应的反应物浓度与旋光度之间的关系。3．了解自动旋光仪的基本原理，掌握自动旋光仪的正确操作技术二、原理蔗糖转化反应：C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6（葡萄糖）（果糖）它是一个二级反应，在纯水中此反应的速度极慢，通常需在H+离子的催化作用下进行，由于反应时水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，可近似认为整个反应过程水浓度是恒定的，而且H+离子是催化剂，其浓度也保持不变，因此蔗糖转化反应可看做为一级反应，一级反应的反应速度方程可用下式表示。

─DCA∕dt=KCA〈1〉

式中，K为反应速度常数，CA为时间t时反应物浓度，〈1〉式积分可得：

LnCA=-Kt+CAO〈2〉

式中，CAO为反应开始时蔗糖的浓度。当CA=1/2CAO时，t可以用t1/2表示，即为反应的半衰期：

t1/2=ln2/K=0.693/K〈3〉

蔗糖及其转化产物都含有不对称的炭原子，它们都具有旋光性。但是它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来度量反应的进程。

测量物质旋光度的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质之旋光能力，溶剂性质，溶液的浓度，样品管长度，光源波长及温度等均有关系。当其它条件均固定时，旋光度α与反应物浓度C呈线性关系，即：

α=KC〈4〉式中比例常数K与物质之旋光能力，溶剂性质，样品管长度、温度等有关。物质的旋光能力用比旋光度来蘅量，此旋光度可用下式表示：[α]D20=α*100/LC〈5〉式中：20为实验时温度为20o，D是指所用钠光灯光源D线，波长589纳米，α为测定的旋光度（度），L为样品管的长度（分米），C为浓度（克/100ml）作为反应物的蔗糖是右旋性物质，其比旋光度：[α]D20=66.6o，生成物中葡萄糖是右旋物质，其比旋光度[α]D20=52.5o，但是果糖是左旋性物质，其比旋光度[α]D20=-91.9o。由于生成物中果糖之左旋性比葡萄糖右旋性大，所以生成物呈现左旋性质。因此，随着反应的进行，体系的右旋角不断减小，反应至某一瞬间，体系的旋光度可恰好等于零，而后就变成左旋，直至蔗糖完全转化，这时左旋角达到最大值α∞。设体系最初的旋光度为：α0=K反CAO（t=0蔗糖尚未转化）〈6〉最终体系的旋光度为：α∞=K生CAO（t=∞蔗糖已完全转化）〈7〉式〈6〉〈7〉中K反和k生分别为反应物和生成物之比例常数。当时间为t时,蔗糖浓度为CA,此时旋光度αt为:1αt=K反CA+k生(Cao-Ca)8由6、7、8联立可得：CAO=α0-α∞/K反-K生=K/（αO-α∞）〈9〉CA=αt-α∞/K反-K生=K/（αt-α∞）〈10〉将〈9〉〈10〉两式代入〈2〉式即得：Lg（αt-α∞）=-Kt/2.303+Lg（αO-α∞）〈11〉K=2.303/t*Lg（αO-α∞）/（αt-α∞）由〈11〉式可看出，若以Lg（αt-α∞）对t作图为一直线从直线的斜率可求得反应速度常数K.对于一级反应,在没有α∞数值,或者在反应不完全,不能求α∞值时,亦可用下法求出反应的速度常数K的值来,先列出时间为t时的浓度C1(或αt1)和时间为t+Δt时的浓度C2(或αt2)的数据,Δt可为任意的时间间隔,不过最好是实验时反应进行的时间的一半.作Lg(C1-C2)对t作图,其斜率为:-K/2.303公式推导如下:将公式1积分,并取初始浓度C0得:C=C0e-kt,如此可得:C1=C0e-kt;C2=C0e_kt(t+Δt);C1-C2=C0e_kt(1-C0e_kt)12取对数:Lg(C1-C2)=Kt/2.303+Lg[C0(1-e-kΔt)]13故作直线Lg(C1-C2)-t图,由斜率可得K.由于旋光角α与浓度C成正比,故可直接用旋光角α代C0,设α=K反C+P,C1-C2=(α1-α2)/K反,代入13式得:Lg(α1-α2)=-Kt/2.303+Lg[K生(1-eKΔt)]三.仪器和试剂:

自动旋光仪25ml移液管2支蔗糖100ml容量瓶2个HCL（4N）