上大无机化学a第十二章氮族元素.pptVIP

单质磷把生成的磷蒸气和CO通过冷水，便得到白磷。磷有多种同素异性体,主要的有白、红和黑磷三种。白磷见光逐渐变为黄色,所以又叫黄磷。黄磷剧毒,误食0.1克就能致死。白磷不溶于水，易溶于CS2中，经测定，不论在溶液中或在蒸气状态，磷的分子量都相当于分子式P4。磷蒸气热至1073K，P4开始分解为P2，磷的双原子分子结构与氮相同。P4分子呈四面体构型，键有张力，不稳定。红磷为链状结构、黑磷为层状结构。制备单质磷是将磷酸钙矿混以石英砂(SiO2)和炭粉放在1773K左右的电炉中加热。2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10CO?磷易于氧化，自然界中是以磷酸盐的形式存在的，例如磷酸钙矿Ca3(PO4)2、磷灰石Ca5F(PO4)3等。1773K素材来源：洪恩在线黑磷1、磷的氧化物磷的氧化物01040203磷在空气中或氧中的燃烧产物是P4O10,如果氧量不足则生成P4O6，P4O10分子结构与P4O6相似。P4O6为白色吸湿性蜡状固体,有很强的毒性,可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。P4O6是亚磷酸的酸酐，但只有和冷水或碱溶液反应时才缓慢地生成亚磷酸或亚磷酸盐。在热水中它发生强烈的歧化反应。P4O6不稳定会继续被氧化为P4O10。P4O6+6H2O(冷)===4H3PO3P4O6+6H2O(热)===3H3PO4+PH3?磷的含氧酸及其盐磷有以下几种重要的含氧酸：名称正磷酸焦磷酸三磷酸偏磷酸亚磷酸次磷酸化学式H3PO4H4P2O7H5P3O10(HPO3)nH3PO3H3PO2磷的氧化态+V+V+V+V+III+I1、正磷酸及其盐由于氧的p轨道与磷的d轨道能量相差较大，它们形成的键不很有效，从键能和键长上看介于单键和双键之间。反馈?键(1)制备:Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4(2)酸性:H3PO4是三元酸：K1=7.11×10-3、K2=7.94×10-8、K3=4.8×10-13，它能生成正盐和两种酸式盐，如：Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4氮族通性在非金属元素中，氮族元素性质的变化基本上是规律的，是由典型非金属氮到典型金属铋的一个完整过渡，因此往往被选为系统研究的对象。周期系第VA族元素，包括了氮、磷、砷、锑和铋。一、元素的发现氮(Nitrogen):英-卢塞福、普利斯特里、瑞典-舍勒发现。磷(Phosphorus):德国的波兰特。砷(Arsenic):中国的炼丹家葛洪发现的（317年）；德国的A.Magnus在（1250年）也得到了砷。锑(Stibium):古代发现。铋(Bismuth):由法国的从铅中分离得到。氮族通性氮族元素的基本性质氮族通性?电子构型氧化态N[He]2s22p3-3-2,-1,0,+1,+2,+3,+4,+5P[Ne]3s23p3-3,0,+3,+5As[Ar]4s24p3-3,0,+3,+5Sb[Kr]5s25p3-3,0,+3,+5Bi[Xe]6s26p30,+3,+5三、氮族元素的氧化态由于价电子层为ns2np3与氧族、卤素比较，它们若要获得三个电子而形成-Ⅲ价的离子是较困难的，只有电负性较大的N、P能形成极少数-Ⅲ价的离子型化合物，Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等，由于N3-、P3-离子半径大容易变型，遇水强烈水解生成NH3和PH3如：Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2+3NH3?Na3P+3H2O===3NaOH+3PH3?本族元素形成正价的趋势较强，如NF3、PBr5、AsF5、SbCl5、BiCl3、SbCl3等，形成共价化合物是本族元素的特征。010302四、氮族元素的特性氮族通性从N到Bi,+V氧化态的稳定性递减,而+Ⅲ氧化态的稳定性递增。01+V氧化态的氮是较强的氧化剂。除氮外从磷到铋+V氧化态的氧化性(从+V还原到+Ⅲ)依次增强。02+V氧化态的磷儿乎不具有氧化性并且最稳定,而+V氧化态的铋是最强的氧化剂,它的+Ⅲ氧化态最稳定,几乎不显还原性。03氮族通性惰性电子对效应p区各主族元素由上至下与族数相同的高氧化态的稳定性依次减小，比族数小2的低氧化态最为稳定。一般认为是由于ns2电子对不易参加成键，特别不活泼，常称为“惰性电子对效应”。如：Bi(V)、Pb(IV)