《休克尔分子轨道法》课件.pptVIP

***********历史回顾11928德国物理化学家埃里希·休克尔提出休克尔规则，为共轭体系的π电子结构奠定基础。21931休克尔将量子力学应用于π电子体系，发展了休克尔分子轨道方法。31950-1960休克尔方法得到广泛应用，在有机化学、物理化学等领域取得重大进展。休克尔分子轨道方法，简称HMO方法，是量子化学中用于研究共轭π电子体系的一种近似方法。休克尔分子轨道法的基本原理线性组合将原子轨道组合成分子轨道，得到一个新的轨道能级分子轨道能级决定分子稳定性成键与反键分子轨道可分为成键和反键，决定分子稳定性构建分子轨道图的基本步骤确定原子轨道首先，需要确定参与形成分子轨道的原子轨道，例如，对于H2分子，参与形成分子轨道的原子轨道是氢原子的1s轨道。确定原子轨道数参与形成分子轨道的原子轨道数量等于形成分子轨道的原子数量，例如，对于H2分子，参与形成分子轨道的原子轨道数量为2。绘制原子轨道将参与形成分子轨道的原子轨道按照一定顺序绘制在一条水平线上，例如，对于H2分子，将两个氢原子的1s轨道绘制在一条水平线上。绘制分子轨道根据原子轨道之间的相互作用，在原子轨道之间绘制分子轨道，例如，对于H2分子，两个1s原子轨道相互作用形成一个成键分子轨道和一个反键分子轨道。标注分子轨道能级根据分子轨道能量高低，在分子轨道上标注对应的能级，例如，对于H2分子，成键分子轨道的能级低于反键分子轨道的能级。填充电子将分子中所有电子按照泡利不相容原理和洪特规则填充到分子轨道中，例如，对于H2分子，两个电子填充到成键分子轨道中。单电子系统构建分子轨道图1步骤一：确定原子轨道单电子系统仅包含一个原子核和一个电子，所以只需要考虑一个原子轨道。2步骤二：构建线性组合将原子轨道线性组合成分子轨道，这表示一个新的分子轨道可以表示为原子轨道的加减运算。3步骤三：计算能量使用休克尔分子轨道方法计算分子轨道的能量，可以得到bonding和antibonding轨道。多电子系统构建分子轨道图1确定原子轨道明确每个原子的价电子构型。2线性组合将原子轨道线性组合成分子轨道。3确定能级计算每个分子轨道的能量。4填充电子按照洪特规则和泡利不相容原理填充电子。多电子体系的分子轨道图构建需要考虑多个原子的相互作用，并将原子轨道进行线性组合，进而获得每个分子轨道的能量，最终根据洪特规则和泡利不相容原理填充电子。分子轨道的性质能量每个分子轨道都有特定的能量，这些能量是根据原子轨道的能量组合而成，能量水平会影响化学键的强度。形状分子轨道形状由原子轨道之间的重叠决定，重叠越大，轨道能量越低，形成的化学键越强。对称性分子轨道具有特定的对称性，影响着分子的反应活性，对称性匹配的反应更容易发生。成键与反键分子轨道可以是成键轨道或反键轨道，成键轨道促进化学键形成，反键轨道破坏化学键。分子轨道能级理解休克尔分子轨道法中，每个分子轨道对应一个特定的能量值，这些能量值决定了分子轨道的稳定性和反应活性。原子轨道的线性组合形成分子轨道，并导致分子轨道能级的分裂。原子轨道的能量决定了分子轨道能级分裂的程度。分子轨道的填充规则最低能量原理电子优先填充能量最低的分子轨道。洪特规则当多个能量相同的分子轨道时，电子将尽可能单独占据每个轨道，自旋方向相同。泡利不相容原理一个原子轨道最多只能容纳两个电子，且自旋方向相反。稳定性判断和计算休克尔分子轨道法稳定性判断计算π电子数奇数自由基π电子数偶数闭壳层稳定最高占据分子轨道（HOMO）能量高不稳定最低未占据分子轨道（LUMO）能量低稳定根据休克尔分子轨道法的计算结果，可以判断分子的稳定性，并预测其化学反应性质。代表性单电子体系氢原子是最简单的原子，只有一个电子，可用于解释休克尔分子轨道法的基本原理。氢分子（H2）是由两个氢原子通过共价键结合而成的，可以利用休克尔分子轨道法进行计算。氢原子和氢分子是理解休克尔分子轨道法的基础，可以帮助我们理解更复杂的体系。代表性多电子体系多电子体系是指包含多个电子的分子体系，例如乙炔(C2H2)、乙烯(C2H4)、苯(C6H6)等。这些体系的分子轨道理论更为复杂，需要考虑电子间的相互作用和电子排布。休克尔分子轨道法可以用于预测这些多电子体系的电子结构、键长、键角、稳定性和反应活性等性质。通过构建分子轨道图，我们可以分析分子轨道的能量、形状和占有情况，从而理解化学键的形成机制和分子性质。休克尔图纸绘制技巧11.选择合适的坐标系根据分子对称性选择合适的坐标系，如直角坐标系或极坐标系。22.确定原子轨道根据分子的化