《分析化学》第7章 重量分析-教学课件（非AI生成）.pptVIP

冯·威曼(VonWeimarn)经验公式Q－SKSn-S=沉淀初始速度(晶核形成速度)相对过饱和度S:晶核的溶解度Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度Q-S：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关=*A沉淀性质的影响BaSO41.1×10-10大1000晶形AgCl1.8×10-10小5.5凝乳状CaC2O4·H2O2.3×10-931PbSO41.7×10-828临界值两种可能条件影响BaSO4(晶形)若c3mol·L-1,胶冻Fe(OH)3(胶体)慢,均匀沉淀,显微镜可见结晶几十cm3的大晶体酒石酸氢钾慢(一天降0.1℃,经半年)洁(双层窗,换衣,无尘)沉淀K?spS晶核*A吸附共沉淀（服从吸附规则）是胶体沉淀不纯的主要原因§7.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法共沉淀主沉淀析出时，溶液中原本可溶的其它组分被沉淀带下来而混杂在沉淀之中吸附规则1)构晶离子优先(过量组分)2)离解度或溶解度小的物质3)价数越高,浓度越大,越易被吸附4)沉淀总表面积大,吸附杂质多5)温度升高,减少吸附洗涤*AAgCl沉淀表面吸附示意图Na+Na+Na+Na+*A混晶共沉淀§7.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法共沉淀BaSO4-PbSO4,AgCl-AgBr,KMnO4-BaSO4预先将杂质分离除去*A包藏共沉淀（沉淀速度太快引起的,也服从吸附规则）是晶形沉淀不纯的主要原因§7.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法共沉淀包藏离子包藏量(mol/100molBaSO4)玷污盐溶解度(mol·L-1)Cl-0.452.71.83NO3-5.419.60.46Ca2+15.93.60.02SO42-加入Ba2+中Ba2+加入SO42-中例:硫酸钡的共沉淀(30℃)陈化或重结晶*A§7.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法后沉淀主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来共沉淀缩短沉淀与母液共置的时间在0.01mol·L-1HCl中沉淀Zn2＋(含Ni2+)陈化时间(h)ZnS中含Ni%空白(只有NiCl2)31224366003.033558800000*A§7.4沉淀沾污的原因及提高纯度的方法后沉淀沉淀沾污对分析结果的影响（例BaSO4法）吸附物质测SO42-测Ba2+BaCl2（+）（-）Na2SO4（-）（+）H2SO4（-）灼烧无影响微波干燥（+）共沉淀*A§7.5沉淀条件的选择和称量形的获得1、晶形沉淀(BaSO4)①稀②加HCl③热④滴加、搅拌⑤陈化QSSQ防局部过浓晶形完整⑥冷滤,洗涤S:测Ba2＋,先用稀H2SO4洗(?)。为减小溶解度,沉淀剂过量.2.无定形沉淀(Fe2O3·xH2O)在浓、热溶液中进行；有大量电解质存在；趁热过滤，不必陈化；可二次沉淀，去杂质；稀、热电解质溶液(NH4NO3、NH4Cl)洗*A称量形的获得1.过滤:定量滤纸或玻璃砂漏斗2.洗涤