无机及分析化学-第8章-氧化还原平衡与氧化还原滴定法.pptVIP

第八章氧化复原反响与氧化复原滴定法;根据反响过程中是否有氧化值的变化或电子转移，化学反响可根本上分为两大类：;氧化数：

在氧化复原反响中，由于发生了电子的转移，导致某些元素带电状态发生变化。为了描述元素原子带电状态的不同，提出了氧化数的概念。;确定氧化数的规那么：

1.在单质中，元素的氧化数为零。

2.在大多数化合物中，氢的氧化数为+1，只有在活泼金属的氢化物(如NaH，CaH2)中，氢的氧化数为-1。

3.通常，在化合物中氧的氧化数为-2；但在过氧化物中(如H2O2，Na2O2，BaO2)中氧的氧化数为-1，而在OF2和O2F2中，氧的氧化数分别为+2和+1。

4.所有氟化物中，氟的氧化数为-1。

5.在中性分子中，各元素氧化数的代数和为零。在多原子离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带的电荷数。;例通过计算确定以下化合物中S原子的氧化值：

〔a〕H2SO4；〔b〕Na2S2O3;〔c〕SO32-;〔d〕S4O62-;◆应该指出的是，在确定有过氧链的化合物中各元素的氧化数时，要写出化合物的结构式。例如，过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式为：

在过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式中都存在着过氧链，在过氧链中氧的氧化数为-1，因此上述两个化合物中Cr和S的氧化数均为+6。;氧化(oxidation)本来是指物质与氧结合;

复原(reduction)是指从氧化物中去掉氧恢复到未被氧化前的状态的反响。;以后，这个定义逐渐扩展，氧化不一定专指和氧化合，和氯、溴、硫等非金属化合也称为氧化。;+1+2-1+3

NaClO+2FeSO4+H2SO4＝NaCl+Fe2(SO4)3+H2O

氧化剂复原剂复原产物氧化产物;◆自氧化复原反响：如果氧化数的升高和降低都发生在同一化合物中，这种氧化复原反响称为自氧化复原反响，如

2KClO32KCl+3O2

;;三、氧化复原反响电对;在半反应中，同一元素的两个不同氧化数的物种组成一个氧化还原电对，简称电对。电对中氧化数较大物种为氧化型，用符号Ox表示；氧化数较小的物种为还原型，用符号Red表示。通常电对表示为Ox/Red(氧化型/还原型)。例如由Zn2+和Zn组成的电对可表示为Zn2+/Zn，由Cu2+和Cu组成电对可表示为Cu2+/Cu。

半反应的通式为氧化型+ne-还原型

或Ox+ne-Red

;1-氧化数法

(1)配平原那么

①电荷守恒:元素原子氧化数升高的总数等于元素原子氧化数降低的总数。

②质量守恒:反响前后各元素的原子总数相等。

(2)配平步骤

①正确写出未配平的反响方程式。

②找出元素原子氧化数降低值与升高值。

③根据氧化剂和复原剂物质氧化数变化总数相等的原那么，求出二者变化值最小的公倍数。

④用观察法配平氧化数未改变的元素原子数目。;I2+KOHKIO3+KI+H2O;2-离子电子法

(1)配平原那么

①质量守恒:反响前后各元素的原子总数相等。

②电荷守恒:氧化剂得到的电子数应等于复原剂失去的电子数。

(2)配平步骤

①正确写出未配平的离子反响方程式；

②将反响分解为两个半反响方程式并配平；

③根据电荷守恒的原那么，以适当系数分别乘以两个半反响方程式(配平)，然后将两个半反响方程相加，整理即得到已配平的离子反响方程式。;K2Cr2O7+KI+H2SO4K2SO4+Cr2(SO4)3+H2O;配平中的经验处理方法：;例：;§8-2电极电势;; 电子由负极(Zn极)流向正极〔Cu极〕，即电流由正极流向负极。

上述原电池可用以下符号表示：;“|”表示相界面;

“||”表示盐桥(saltbridge),饱和KCl溶液和琼脂熬成的胶冻装在U型管中，离子可以在胶冻中自由移动;

c表示溶液的浓度。当溶液浓度为1mol·dm-3时，可不写。气体用分压表示；还应标明纯液体和纯固体的相态;该原电池是由锌和锌盐溶液、铜和铜盐溶液所构成的两个半电池所组成。其中Zn片和Cu片用导线连接起来，而锌盐和铜盐溶液用盐桥连接起来，盐桥在这起到什么作用呢？;盐桥的作用：随着反响的进行，Zn被氧化成Zn2+进入溶液中，使得原溶液的电中性状态被打破，带上正电荷；而Cu2+复原成Cu沉积在Cu片上