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臣心一片磁针石，不指南方不肯休。——文天祥
第２ｌ卷第４期大学化学２００６年８月
碱金属及碱土金属离子化合物溶解性变化规律
张运陶周娅芬肖盛兰
（西华师范大学应用化学研究所南充６３７００２）
摘要对碱金属、碱土金属离子化合物的溶解性与正负离子半径差△，的变化关系进行了探
讨，总结出碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随△，的变化有以下３种情况：（１）随△，增大，溶解
度ｓ随之增大；（２）随△，增大，ｓ反而减小；（３）随△，增大，ｓ变化不规则。在此基础上，通过碱金
属、碱土金属同族化合物晶格能、离子水合焓△、溶解过程的焓变△和自由能变ＡＧ。等热力
学量的递变对其溶解性随△，的变化作出了解释。
离子化合物的溶解性相当复杂，迄今还找不出一种完整的规律加以解释。但人们发现离
子化合物的溶解度与离子的电荷和半径紧密相关，并总结出了“离子电荷低、半径大的盐往往
易溶”；“通常当正负离子半径差较大时，化合物的溶解度较大”¨等包含离子电荷和半径影响
的经验规律。
碱金属、碱土金属盐及氢氧化物属于典型的离子化合物，对于它们的同族化合物而言，负
离子相同时，正离子的电荷相同，且均具有上一周期稀有气体元素原子的电子构型，因此，本文
以碱金属、碱土金属盐及氢氧化物的溶解性随正负离子半径差的变化对碱金属及碱土金属离
子化合物溶解性变化规律开展讨论。为了简化，本文中用（单位ｍｏｌ／Ｌ）表示离子化合物的溶
解度，ｐＫｍ表示化合物溶解度的负对数值，△ｒ（单位ｐｍ）表示正负离子半径差的绝对值。
１Ｉ、Ⅱ主族离子化合物溶解性变化规律总结
在查阅有关手册并计算溶解度数据的基础上，通过对２ｌ类Ｉ、Ⅱ主族离子化合物溶
解性的总结，发现碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随正负离子半径差的变化有以下３种情
况。
（１）随△ｒ增大，ｓ随之增大（ｐＫ减小）。
属于这种情况的碱金属、碱土金属化合物包括碱金属碘化物、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐，碱
土金属硝酸盐、硫酸盐、碘酸盐等７类化合物。其中碱金属碘化物、碱土金属硫酸盐的ｐＫｍ对
△ｒ作图图形见图１。
（２）随△ｒ增大，ｓ反而减小（ｐＫ增大）。
属于这种情况的碱金属、碱土金属离子化合物包括碱金属碳酸盐、碱土金属氢氧化物两类
化合物，它们的ｐＫｍ对△ｒ作图图形见图２。
（３）随△ｒ增大，变化不规则。
属于这种情况的碱金属、碱土金属化合物包括碱金属氟化物、氯化物、溴化物、氢氧化物、
硝酸盐、硫酸盐、高氯酸盐，碱土金属氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、碳酸盐等ｌ２类化合物。
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臣心一片磁针石，不指南方不肯休。——文天祥
ｒ／ｐｍＡｒ／ｐｍ
图１ｓ随△ｒ增大而增大的碱金属、碱土金属盐的ｐ量，ｍ－△ｒ图
图２ｓ随△ｒ增大而减小的碱金属、碱土金属化合物的ｐ量，ｍ－△ｒ图
ｃｓ：ｃ０３极易溶；Ｂｅ（ＯＨ）２溶解度由ＡＧ计算得出。
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