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天大物理化学（第五版）课后习题答案

天津大学物理化学（第五版）习题答案

32．双光气分解反应为一级反应。将一定量双光气迅速引入一个

280oC的容器中，751s后测得系统的压力为2.710kPa；经过长时

间反应完了后系统压力为4.008kPa。305oC时重复试验，经320s

系统压力为2.838kPa；反应完了后系统压力为3.554kPa。求活化能。

解：根据反应计量式，设活化能不随温度变化

33．乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：

纯乙醛的初压100s后系统总压

53.32966.661

26.66430.531

(1)求反应级数，速率常数；

(2)若活化能为，问在什么温度下其速率常数为518oC下的2倍：

解：（1）在反应过程中乙醛的压力为，设为n级反应，并令m

=n-1，由于在两组实验中kt相同，故有

该方程有解(用MatLabfzero函数求解)m=0.972，。反应为

2级。速率常数

（3）根据Arrhenius公式

34．反应中，在25oC时分别为和

，在35oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25oC时的平衡常数。

（2）正、逆反应的活化能。

（3）反应热。

解：（1）

（2）

（3）

35．在80%的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane

的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能和指前因

子A。

0253545

解：由Arrhenius公式，，处理数据如下

3.66103.35403.24523.1432

-11.4547-8.0503-6.9118-5.8362

36.在气相中，异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一

级反应。其速率常数

k于热力学温度T的关系为

150oC时，由101.325kPa的A开始，到B的分压达到40.023

kPa，需多长时间。

解：在150oC时，速率常数为

37．某反应由相同初始浓度开始到转化率达20%所需时间，在

40oC时为15min，60oC时为3min。试计算此反应的活化能。

解：根据Arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则

，因此

38．反应的速率方程为

（1）；300K下反应20s后

，问继续反应20s后

（2）初始浓度同上，恒温400K下反应20s后，，求活化能。

解：反应过程中，A和B有数量关系，方程化为

（2）400K下

39．溶液中某光化学活性卤化物的消旋作用如下：

在正、逆方向上皆为一级反应，且两速率常数相等。若原始反应

物为纯的右旋物质，速率常数为，试求：

（1）转化10%所需时间；

（2）24h后的转化率。

解：速率方程为

该方程的解为

（2）

40．若为对行一级反应，A的初始浓度为；时间为t时，A和B的

浓度分别为和。

（1）试证