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（pdm产品数据管理）自制

PDMSDVB固相微萃取膜GC-MS分析

自制PDMS/DVB固相微萃取膜/GC-MS分析

水样中邻苯二甲酸酯类化合物

赖丛芳李碧芳李攻科*

（中山大学化学与化学工程学院广州510275）

摘要：本文研究了PDMS/DVB固相微萃取膜的制备条件，用红外扫描，热重分析及扫描电镜对膜的性能进行了表征，对萃取时间、解吸时间和溶液离子强度等影响萃取效率的因素进行了条件优化，建立了固相微萃取膜测定水样中邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法，并将此技术应用于实际样品分析。方法的线性范围为25～1000μg/L，以峰面积为测量信号时，其检出限为11.35~23.42μg/L，相对标准偏差（RSD）为12.5%～23.8%。该方法适合于环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物的定量分析。

关键词：固相微萃取膜萃取（SPMEM）；邻苯二甲酸酯（PAE）

1引言

邻苯二甲酸酯类化合物多用于塑料的增塑剂以提高塑料的可塑性和强度，随着塑料的广泛使用，邻苯二甲酸酯类化合物已成为全球最普遍存在的环境污染物。近年来的研究表明它是环境激素之一，能导致生物（包括人类）繁殖能力下降和生殖器官畸形[1]，因此测定其在环境中的残留量越来越引起人们的重视。

固相微萃取技术由于其快速、方便、高效等特点是目前发展迅速的样品前处理技术，Penalver[2]等用85μmPA萃取涂层与GC-MS联用分析了水样中6种邻苯二甲酸酯类化合物，实验结果证明方法检出限低，线性良好。他们又做了萃取涂层选择实验[3]，比较了5种萃取涂层（65μmPDMS/DVB，65μmCW/DVB，85μmPA，75μmCAR/DVB和30μmPDMS）对水样中6种邻苯二甲酸酯类化合物的萃取情况，进行了SPME条件的优化，确定65μmPDMS/DVB为邻苯二甲酸酯的最佳萃取涂层。

但是固相微萃取技术要求一套专门的设备，价格昂贵，并且其涂层的厚度及面积是固定的，不易在其原有的基础上提高分析灵敏度。固相微萃取膜技术在固相微萃取技术上发展起来，目前在国内外的研究尚处于起步阶段，它继承了固相微萃取的特点，并且制作工艺简单，成本低，可根据实验需要自由改变萃取膜面积、厚度及萃取溶液体积以达到分析灵敏度的要求。

在本实验中，我们首次自制了PDMS/DVB固相微萃取膜，对其进行性能表征，并将其应用于环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物的分析测定。

2试验部分1

1*基金项目中山大学化学与化工学院第四届创新化学实验基金项目（批准号：03010）资助第一作者赖丛芳（1982年出生），女，中山大学化学与化工学院应用化学专业00级

2.1试剂

5种邻苯二甲酸酯标准样品1000μg/L乙腈溶液（5种邻苯二甲酸酯分别为：邻苯二甲酸二甲酯DMP、邻苯二甲酸二乙酯DEP、邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸二（2－乙基己基）酯DEHP及邻苯二甲酸二正辛酯DOP）；聚二甲基硅烷PDMS(USA)，二乙烯基苯DVB（Germany），过氧苯甲酰BPO（重结晶后使用），二氯甲烷（AR，广州化学试剂厂），氯化钠（GR，广州化学试剂厂，使用前在马弗炉中500℃下烧4h）。

2.2实验仪器及操作条件

GC/MS-QP2010(SHIMAZU，Japan)，配备ShimazuGC/MSSolution工作站和NIST147、NIST27标准谱图库，DB-17MS色谱柱（30m×0.25mm，0.25μm）；XL-30扫描电子显微镜（荷兰），扫描电压：20KV，点分辨率：2.5nm；NEXUS670傅立叶变换红外光谱仪（德国），摄谱范围：4000~500cm-1,采用涂硅片法制样；TG-209热失重分析仪（德国），空气气氛，升温速率：10℃/min，测试温度范围：23～700℃;AS3120超声波发生器（天津奥特赛恩斯仪器有限公司），SZQ湿法制膜器（槽深50μm，上海现代环境工程技术有限公司）。

色谱条件：采用程序升温，初始温度100℃,保持3min，以20℃/min升温到300℃,保持5min。载气为高纯氦气，流速1.0mL/min，进样口温度280℃,不分流进样。

质谱条件：接口温度250℃,EI离子源，电子能量70eV，离子源温度20℃,采用选择性离子流检测，以峰面积定量。

2.3实验步骤

用离心管称取一定量的DVB和BPO，滴加少量的二氯甲烷，振荡使DVB和BPO溶解，再加入一定比例量的PDMS（