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乐民之乐者，民亦乐其乐；忧民之忧者，民亦忧其忧。——《孟子》

热力学统计物理第五版答案

【篇一：热力学与统计物理答案第四章】

ass=txt4.1若将u看作独立变量t,v,n1,?,nk的函数，试证明：

（a）u??ni

i

?u?u

?v;?ni?v

（b）ui?

?u?u?ui.?ni?v

解：（a）多元系的内能u?u?t,v,n1,?,nk?是变量v,n1,?,nk的一次

齐函数.根据欧勒定理（式（4.1.4）），有

??u??u

u??ni??v,（1）?

?vi??ni?t,v,nj

式中偏导数的下标ni指全部k个组元，nj指除i组元外的其他全部

组元.

（b）式（4.1.7）已给出

v??nivi,

i

其中vi??

u??niui,（2）

i

??v???u?

偏摩尔体积和偏摩尔内能.将式（2）,u????i

??ni?t,p,nj??ni?t,p,nj

代入式（1），有

??u???u?

（3）nu?nv?n????iiii?i??

??v?t,nii??ni?t,v,njii

上式对ni的任意取值都成立，故有

4.2证明?i?t,p,n1,?,nk?是n1,?,nk的零次齐函数

???i?

ni???0.??ni?i?

??u???u?

ui?vi??.（4）???

??v?t,ni??ni?t,v,nj

乐民之乐者，民亦乐其乐；忧民之忧者，民亦忧其忧。——《孟子》

解：根据式（4.1.9），化学势?i是i组元的偏摩尔吉布斯函数

?i??

??g?

.（1）?

??ni?t,p,n

j

g是广延量，是n1,?,nk的一次齐函数，即

g?t,p,?n1,?,?nk???g?t,p,n1,?,nk?.（2）

将上式对?求导，有

左方?

?

g?t,p,?n1,?,?nk???

??

??g?t,p,?n1,?,?nk???ni?

??i??ni??ni

i

???nig?t,p,?n1,?,?nk?

??ni?i?t,p,?n1,?,?nk?,（3）

i

右边?

?

??g?t,p,n1,?,nk??????

?g?t,p,n1,?,nk?

??ni?i?t,p,n1,?,nk?.（4）

i

令式（3）与式（4）相等，比较可知

?i?t,p,?n1,?,?nk???i?t,p,n1,?,nk?.（5）

???i?

n??0.（6）?j?j??ni?

上式说明?i是n1,?,nk的零次齐函数.根据欧勒定理（式

（4.1.4）），有

4.3二元理想溶液具有下列形式的化学势：

?1?g1?t,p??rtlnx1,?2?g2?t,p??rtlnx2,

xi是溶液中i组元的摩尔分数.当物其中gi?t,p?为纯i组元的化学

势，

质的量分别为n1,n2的两种纯液体在等温等压下合成理想溶液时，

试证明混合前后