仪器分析》第十一章原子发射光谱法.pptVIP

（1）直流电弧－直流电作为激发能源，常用电压150－380V，电流5－30A。E－直流电源；V直流电压表；G－分析间隙；A－直流安培表；R－镇流电阻；L－电感GE－＋RLAV这种光源的电弧焰温度与电极和试样的性质有关。04此时，从灼热的阴极尖端射出的热电子流，以很快的速度通过分析间隙而奔向阳极，当冲击阳极时，产生高热，使试样由电极表面蒸发成蒸气，蒸气的原子与电子碰撞，电离成正离子，并以高速运动冲击阴极，于是，电子、原子、离子在分析间隙互相碰撞，发生能量交换，引起试样原子激发，发射出一定波长的光谱线。03分析间隙以两个碳电极作为阴阳两极。试样装在一个电极的凹孔内。01直流电不能击穿两个电极，应先点弧，即使分析间隙的两电极接触或者用某导体接触两极使通电。此时电极尖端被烧热，点燃电弧，随后两电极相距4mm-6mm，得到电弧光源。02在直流电弧中，弧焰温度取决于弧隙中气体的电离电位，一般约4000K～7000K。电极头本身的温度较弧焰温度低，且与电流大小有关，一般情况下，阳极温度可达4000K，阴极温度则在3300K以下。01缺点：放电不稳定，弧光漂移不定，再现性差，自吸现象严重，不宜作高含量的定量分析及低熔点元素的分析。03优点：电极头温度高，适于难挥发元素的分析；蒸发能力强，可使70种以上的元素激发；分析的绝对灵敏度高，光谱的背景小，适宜于痕量元素的定量分析，尤其适合于元素的定性分析。02交流电弧01交流电弧的电弧电流有脉冲性，电流密度较大，弧温较高，略高于4000K～7000K，稳定性比直流电弧高，操作简便安全，重现性与精确度较好，适于进行定性、定量分析，常用于金属及合金中低含量元素的定量分析。02由于电极的温度较低，蒸发能力较差，定量分析时灵敏度较直流电弧低。03这种光源的特点是放电的稳定性好，由于高压火花放电的时间极短，在放电一瞬间电流密度很大，因此弧焰瞬间温度可达10000K以上，可激发电离电位能较高的元素，产生的谱线主要是离子线，称为火花线，适于定量分析及难激发元素的测定。由于每次放电后间隙时间较长，电极头温度较低，蒸发能力差，适合于分析低熔点样品。灵敏度较差，背景大，不适宜作痕量元素分析。同时应注意高压安全。0102（3）高压火花电感耦合等离子体(ICP)光源01ICP光源是目前原子发射光谱法中应用广泛的光源，由高频发生器、等离子体炬管、雾化器三部分组成。02在ICP光源中，试样在高温下蒸发成为气体，由于运动粒子的相互碰撞和激发，气体中产生大量的分子、原子、离子、电子等，这种电离了的气体在宏观上呈电中性，称为等离子体。在惰性气体的保护下，对大多数元素都有很高的分析灵敏度，可以同时测定几十种元素。03I、ICP光源的工作温度高于其他光源，中央通道处达到6000－8000K，等离子体核心处高达10000K。在惰性气体的保护下，原子化条件极为良好，有利于难熔化合物的分解和元素的激发，因而对大多数元素都有很高的分析灵敏度。II、高频发生器频率高时，等离子体呈环状，外层电流密度大，中心轴线小，相应地，表层温度高，有利于从中央通道进样而不影响等离子体的稳定性。同时，由于从温度高的外围向中央通道气溶胶加热，不会出现自吸，达到扩展了测定的线性范围，4－5数量级。ICP－AES特点：IV、ICP是无极放电，没有电极污染。V、载气流速低，有利于试样在中央通道充分激发，耗样量少。VI、一般以氩气为工作气体，由此产生的光谱背景干扰很少。III、ICP光源中电子密度高，碱金属的电离在ICP中不会造成很大的干扰。光谱仪是用来观察光源光谱的仪器，它将光源发射的电磁波分解成按一定次序排列的光谱。根据接受光方式的不同，分为看谱法、摄谱法和光电法。三种分方法的原理基本相同，即将发射的复合光通过入射狭缝射在分光元件上，使之色散成为光谱，然后通过测量谱线而检测试样中的元素。区别在于看谱法用人眼接收，摄谱法用感光板接收，光电法用光电倍增管、阵列检测器接收。2、光谱仪（摄谱仪）棱镜摄谱仪的主要部件棱镜摄谱仪照明系统－由透镜组成，使光均匀地照明于狭缝S，并使感光板上所得谱线每一部分都很均匀，一般采用三透镜照明系统。准光系统－包括狭缝S和准光镜O1，使通过狭缝S的光经过准光镜成平行光照射到棱镜P上。色散系统－棱镜对不同波长的光的折射率不同从而将复合光色散成单色光。投影系统－包括暗箱物镜O2和感光板F，将经过色散后的单色光聚焦而形成按照波长顺序排列的狭缝像－光谱。色散率－将不同波长的光分开的能力，通常以倒线色散色散率来表示，d/dl（单位为nm/mm）即谱片上每一毫米的距离内相应的波长数（单位为nm）。分辨率－摄谱仪能正确分辨出