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甲醇合成原理方法与工艺--第1页

甲醇合成原理方法与工艺

气化炉废热锅炉脱硫塔高变炉

底变炉

精馏塔合成塔压缩机吸收塔

图1煤制甲醇流程示意图

煤气经过脱硫、变换，酸性气体脱除等工序后，原料气中的硫化

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物含量小于0.1mg／m。进入合成气压缩机，经压缩后的工艺气体进

入合成塔，在催化剂作用下合成粗甲醇，并利用其反应热副产3.9MPa

中压蒸汽，降温减压后饱和蒸汽送入低压蒸汽管网，同时将粗甲醇送

至精馏系统。

一、甲醇合成反应机理

自CO加氢合成甲醇工业化以来，有关合成反应机理一直在不断

探索和研究之中。早期认为合成甲醇是通过CO在催化剂表面吸附生

成中间产物而合成的，即CO是合成甲醇的原料。但20世纪70年代

以后，通过同位素示踪研究，证实合成甲醇中的原子来源于CO2，所

以认为CO2是合成甲醇的起始原料。为此，分别提出了CO和CO2

合成甲醇的机理反应。但时至今日，有关合成机理尚无定论，有待进

一步研究。

为了阐明甲醇合成反应的模式，1987年朱炳辰等对我国C301型

铜基催化剂，分别对仅含有CO或CO2或同时含有CO和CO2三种

原料气进行了甲醇合成动力学实验测定，三种情况下均可生成甲醇，

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试验说明：在一定条件下，CO和CO2均可在铜基催化剂表面加氢生

成甲醇。因此基于化学吸附的CO连续加氢而生成甲醇的反应机理被

人们普遍接受。

对甲醇合成而言，无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂，其多相(非

匀相)催化过程均按下列过程进行：

①扩散——气体自气相扩散到气体一催化剂界面；

②吸附——各种气体组分在催化剂活性表面上进行化学吸附；

③表面吸附——化学吸附的气体，按照不同的动力学假说进行反

应形成产物；

④解析——反应产物的脱附；

⑤扩散——反应产物自气体一催化剂界面扩散到气相中去。

甲醇合成反应的速率，是上述五个过程中的每一个过程进行速率

的总和，但全过程的速率取决于最慢步骤的完成速率。研究证实，过

程①与⑤进行得非常迅速，过程②与④的进行速率较快，而过程③分

子在催化剂活性界面的反应速率最慢，因此，整个反应过程的速率取

决于表面反应的进行速率。

提高压力、升高温度均可使甲醇合成反应速率加快，但从热力学

角度分析，由于CO、C0和H合成甲醇的反应是强放热的体积缩小

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反应，提高压力、降低温度有利于化学平衡向生成甲醇的方向移动，

同时也有利于抑制副反应的进行。

二、甲醇合成的主要反应

(1)甲醇合成主要反应

CO+2HCHOH

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CO+3HCHOH+HO

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