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4-7-1标准曲线法在实际分析工作中，很少通过计算活度系数来求待测离子的浓度，而是在控制溶液的离子强度的条件下，依靠实验通过绘制E-lgci曲线来求得浓度的。控制溶液离子强度最常用的方法是加入总离子强度调节剂（TotalIonicStrenghAdjustmentBuffer,TISAB）。1TISAB常含有三种成分：2离子强度调节剂：是浓度很大的电解质溶液，它应对待测离子没有干扰，将它加到标准溶液及试样溶液中，使它们的离子强度都达到很高而近乎一致，从而使活度系数基本相同；3pH缓冲剂：控制溶液的pH；4掩蔽剂：消除干扰。4-7-1标准曲线法例如：测定水样中F-浓度时应加入一定量的总离子强度调节缓冲剂（totalionicstrengthadjustmentbufferTISAB）即属此例：01此种调节剂的组成一般为：氯化钠0.1mol/L，醋酸0.25mol/L，醋酸钠0.75mol/L，柠檬酸钠0.001mol/L，pH为5.0，总离子强度为1.75。014-7-1标准曲线法4.2.2指示电极E.离子选择性电极离子选择性电极是通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应而作为指示电极的。它与上述金属基电极的区别在于电极的薄膜并不给出或得到电子，而是选择性地让一些离子渗透，同时也包含着离子交换过程。常用的离子选择性电极主要有氟电极，玻璃膜电极等。玻璃电极的构造如图4-1所示。它的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部为特殊组成的玻璃薄膜4，膜厚约为30-40um。在玻璃泡中装有pH一定的溶液（内参比溶液，或称内部溶液，通常为0.1mol/LHCl溶液），其中插入一银-氯化银电极作为內参比电极3。01电位分析法是电分析化学方法的重要分支，它的实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差进行分析测定。它包括电位测定法和电位滴定法。02对于氧化还原体系：Ox+ne-=Red，根据能斯特公式，得03E=E⊙Ox/Red+RT/nFln(aOx/aRed)04(4-1)4.3电位分析法原理式中E⊙是标准电极电位，R是摩尔气体常数[8.31441J·(mol·K)-1]，F是法拉第常数(96486.70C/mol)，T是热力学温度，n是电极反应中传递的电子数，aOx及aRed为氧化态Ox及还原态Red的活度。01对于金属电极，还原态为纯金属，其活度是常数，定为1，则上式可写作：05由上式可见，测定了电极电位，就可确定离子的活度（或在一定条件下确定其浓度），这就是电位测定法的依据。03(4-2)02E=E⊙Mn+/M+RT/nFlnaMn+04式中aMn+为金属离子Mn+的活度。4.3电位分析法原理4???????电位法测定溶液的pH应用最早，最广泛的电位测定法是测定溶液的pH。20世纪60年代以来，由于离子选择性电极迅速发展，电位测定法的应用及重要性有了新的突破。4.4.1实验装置及仪器用于测量溶液的典型电极体系如图4-2所示。其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度的指示电极，而饱和甘汞电极则作为参比电极。4.4.1实验装置及仪器图4-2电位分析法测定溶液pH装置4.4.2玻璃电极的膜电位作为指示电极的玻璃电极，其作用主要在玻璃膜上；內参比电极的电位是恒定的，与待测溶液的pH无关。0201当玻璃电极浸入被测溶液时，玻璃膜处于内部溶液(氢离子活度为a1)和待测溶液（氢离子活度为a2）之间，这时跨越玻璃电极产生一电位差△EM（这种电位差称为膜电位），它与氢离子活度之间的关系符合能斯特公式：EM=2.303RT/Flg(a2/a1)4.4.2玻璃电极的膜电位01因a1为一常数，故上式可写成：02EM=K+2.303RT/Flga203=K–2.303RT/FpH试04(4-3)4.4.2玻璃电极的膜电位4.4.3电位法测定pH的依据

及pH的实际意义当用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（SCE）参比电极时，组成下列原电池：Ag︳AgCl,0.1mol/LHCl︳玻璃膜︳试液‖KCl(饱和)，Hg2Cl2︳Hg4.4.3电位法测定pH的依据

及pH的实际意义在此原电池中，以玻璃电极为负极，饱和甘汞电极为正极，则所组成电池的电动势E为：E=ESCE–E玻璃=ESCE–(EAgCl/Ag+△EM)0103024.4.3电位法测定pH的依据

及pH的实际意义=ESCE–EAgCl